химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

1).

? ? Трикарбонил (г|4-циклогептатриен)железо Fe(CO)3(n'-C,H8)

Fe(CO)e + C,H, ? >- Fe(COWr| -C,H,) + 2CO

195,9 92,1 232,0 2-22,4 л

В колбу на 250 мл, снабженную обратным холодильником с ртутным затвором, помещают 25,0 мл (36,8 г, 0,19 моль) Fe(CO)5 и 25 мл циклогептатриена в 70—80 мл этилциклогексана и смесь кипятят 24 ч (выделение СО). Растворитель при слабом нагревании удаляют в вакууме масляного насоса. Остаток очищают перегонкой в высоком вакууме прн —60 "С. Выход —8,7 г (20%).

Свойства. Жидкость красного цвета, не очень устойчива на воздухе, tnn — 5°С, гкип 70°С (0,4 мм рт. ст.). Растворяется во всех органических растворителях. ИК (пленка): 2050 (оч. с), 1975 (оч. с.) [v(CO)] см-1, дипольный момент р. = 2,43±0,04 дебай.

ЛИТЕРАТУРА

1. Burton R., Pratt L., Wilkinson G., i. Chem. Soc. (London), 1961, 594.

2. Dauben H. !., Bertelli D. J., J. Amer. Chem. Soc, 83, 497 (1961).

? ? г|-Аллил(трикарбонил)хлорожелезо FeCl(TI-C3H5)(CO)s

Fea(CO), + CaH5Cl v FeCl(r|-C3Hs) (CO)3 + Fe(CO)5 + CO

363,8 76,5 216,4 195,9 22,4 л

Получение проводят по прописи, предложенной для синтеза описываемого ниже FeBr(T)-CaHs)(CO)3 [36,4 г (0,10 моль) Fe2(CO)a; 7,65 г (0,1 моль) С3Н5С1, 50 мл гексана, 40°С, время реакции 120 мин]. После окончания реакции раствор фильтруют и до отгонки Fe(CO)3 на несколько минут оставляют стоять на воздухе, а затем обрабатывают, как это описано ниже. Если окисление на воздухе не делают, то после упаривания получают красную, очень неустойчивую на воздухе смолу, из которой высоковакуумиой сублимацией полчают кроме основного соединения еще некоторое количество темно-красно2004 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Олефиновые, ацетиленовые и аллильные комплексы 2005

го пирофорного кристаллического соединения, подробнее не исследованного. Выход FeCKn-CaHs) (СО)3 5,4 г (25%).

Свойства. Желтые, не очень устойчивые на воздухе иголочки. гпл 88— 89 °С (с разл.). Растворяется во всех органических растворителях. ИК (КВг): 2091 (оч. с), 2013 (оч. с), 1985 (оч. сл., плечо) [v(CO)] см^1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Murdoch П. D., Weiss Е., Helv. Chim. Acta, 45, 1927 (1962).

? ? т|-Аллил(трикарбонил)броможелезо FeBr(r|-C3H5)(CO)s

Fe,(CO)B + C3H5Br >- FeBr(n-C3H5)(CO)3 + Fe(CO)5 + CO

363,9 121,0 260,9 195,9 22,4 л

Суспензию 36,4 г (0,10 моль) Fe2(CO)« в 50 мл гексана и 12,1 г (0,10 моль) 1-бромпропена-2(аллилбромида) нагревают при перемешивании до 40°С. Через 90 мин образуется темно-красный раствор, который фильтруют для удаления FeBr2. образовавшегося вследствие частичного разрушения. После удаления Fe(CO)5 и растворителя в вакууме водоструйного насоса при 20—30"С остаток оставляют кристаллизоваться при 0°С. Продукт образуется в виде желто-коричиевых призм (4,0 г). Дальнейшим упариванием маточника получают еще 6,1 г кристаллов. Для очистки продукт перекристаллизовывают из петролейного эфира (<„„„ 40—60°С). Выход 9,9 г (38%).

Свойства. Желто-коричневые призмы, не очень устойчивые на воздухе, /пл 86—87 °С (с разл.). Растворимы во всех обычных органических раствори-телях. ИК (КВг): 2095 (оч. с), 2082 (сл., плечо), 2020 (оч. с), 1991 (сл., плечо) ,[v(CO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Murdoch Н. D., Weiss Е., Helv. Chim. Acta, 45, 1927 (1962).

? ? т1-Аллил(трикарбонил)июдожелезо FeI(T|-C,H5)(CO)3

FeI(r|-C3H5) (СО)3 удобно получать взаимодействием аллилиодида либо с Fe(CO)5 (способ 1), либо с Fe2(CO)9 (способ 2).

Способ 1

Fe(CO)s + C3HsI > FeI(r)-C3H5)(CO)3-f 2СО

195,9 168,0 307,8 2-22,4л

Смесь -19,6 г (13,4 мл, 0,10 моль) Fe(CO)E и 11,8 г (70 ммоль) 1-иод-пропена-2 (аллилиодида) перемешивают в течение 50 ч при 43—46 °С (внутренняя температура) и затем в вакууме масляного насоса доводят досуха. Образовавшийся коричневый мелкокристаллический продукт очищают возгонкой в высоком вакууме при ~50°С. Выход -15,5 г (72%, считая на аллил-иодид).

Способ 2

Fe2(CO)e + C3H5I * FeI(t]-CaHB) (СО)3 + Fe(CO)s + СО

363,8 168,0 307,9 195,9 22,4л

Получают по методике, аналогичной методике синтеза FeBr(r|-C3H5) (СО)3 [36,4 г (0,10 моль) Fe2(CO)9, 50 мл гексана, 16,8 г (0,10 моль) C3HSI, 40°С, время реакции 45 мин]. Выход 20,6 г (67%).

Другие способы. Замена галогена в FeCl(r]-C3Hs) (СО)3 при действии Nal; выход 42% [2].

Свойства. Не очень устойчивое на воздухе кристаллическое соединение темно-коричневого цвета. г"пл 98"С (с разл.). Растворяется в большинстве используемых органических растворителей. ИК (КВг): 2078 (оч. с), 2015 (оч. с), 1982 (ср, плечо) [v(CO)l см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Plowman P. A., Stone F. в. A., Z. Naturforsch, Teil В, 17, 575 (1962).

2. Murdoch Н. D., Weiss Е., Helv. Chim. Acta, 45, 1927 (1962).

? ? Бис[т|-аллил(трикарбонил)железо] (Fe—Fe) [Fe(Ti-CsH5)(CO)3]2

Для синтеза ,[Fe(r|-C3Hs) (CO)3]2 бромокомплекс FeBr(ti-C3Hs) (CO)3 no аналогии с реакцией Гриньяра обработкой Zn превращают сначала в «Fe(ZnBr) (t]-C3Hs) (CO)3», который при действии другой порции FeBr(r)-C3HS) (СО)3 дает конечный продукт со связью металл

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дима билан опять 35 концерт
промышленные стеллажи
крис ри в олимпии
электропривод gma 321.1e цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)