химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

перегонки.

В тех редких случаях, когда дистиллат в конце перегонки загрязнен зеленым Fe3(CO)[2, используют хроматографическую очистку на А1203 бензолом (охлаждаемая водой колонка, защита от прямого света). Описываемую здесь методику можно применять и для больших загрузок, но меньшей мере для трехкратного количества реагентов. Выход 13,8—14,4 Г (45—46%, считая на C4H4CI;}).

Свойства. Бледно-желтое масло, неустойчивое на свету и на воздухе ()W 47 °С при 3 мм рт. ст.) или соответственно желтые призмы (ия 28—32 °С). Растворяется во всех органических растворителях, образуя очень чувствительные к окислению растворы. В отсутствие следов 02, влаги и в темноте при —30°С хранится в течение многих месяцев без разложения. ИК (пленка): 2055, 1985 [v(CO)] см-1. ЯМР-1Н (ССЦ, ТМС): в 4,00 [синглет, С4Н4].

ЛИТЕРАТУРА

1. Amiei R. G., Reeves Р. С, Pettit R., Chem. Commun., 1967, 1208.

2. Emmerson G. F., Watts L., Pettit R., J. Amer. Chem. Soc, 87, 131 (1965).

3. Pettit R.t Henery J., Org. Synth., 50, 21 (1970).

4. Pettit R., Emerson G. F., Advan. Organometal. Chem., 1, 143 (1964).

5. Pettit R„ Henery Org. Synth., 50, 36 (1970).

* Фирма Fluka-Feinchemikalien (Buchs/Schweiz) поставляет этот препарат; получение см. [5].

10—1361

2002 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Олефиновые, ацетиленовые и аллильные комплексы 2003

? т|-Бутадиен(трикарбонил)железо Ре(т|-С4Н6)(СО)з:

Fe(CO)5 + C4Hs >- Feft-QHs)(CO), + 2CO

195,9 54,1 194,0 2-22,4л

Примерно 55 мл (37,7 г, 0,70 моль) бутадиена перекондеисируют из стального баллона в охлажденную до —78 °С ловушку (ацетон+сухой лед) и затем быстро переносят в охлажденный до той же температуры вращающийся автоклав на 250 мл, в котором находится несколько кусков сухого льда. Затем тотчас прибавляют 50 мл (73,0 г, 0,37 моль) Fe(CO)s, закрывают автоклав и в течение 12 ч реакционную смесь нагревают при 140±5°С. После охлаждения автоклава до комнатной температуры и стравливания избыточного давления продукт реакции, представляющий собой жидкость оранжевого цвета, фракционируют. Сначала в вакууме водоструйного иасоса при 35 °С отгоняют 40 г непрореагировавшего Fe(CO)5 (гкия 40 °С при 55 мм рт. ст.). Основной продукт перегоняется в виде оранжевой жидкости в вакууме масляного иасоса (температура баии — 70 °С). Повторной перегонкой при тех же условиях получают аналитически чистый препарат. Выход —11 г (15%, считая иа взятый Fe(CO)s).

Свойства. Устойчивая на воздухе жидкость оранжевого цвета. t„„ 19 °С, 'кип 47—49°С (0,1 мм рт. ст.). Смешивается со всеми органическими растворителями, не растворяется в воде. ИК (С2СЦ): 2053 (оч. с), 1985 (оч. с), 1975 (с.-оч. с.) [v(CO)] см-1. Кристаллическая структура: см. [4]; d(C—С) = *=1,45 А (соответственно 1,46 А).

ЛИТЕРАТУРА

1. Rethlen Я, Oruhl A., Hesslina О. V., Phengle О., Liebigs Ann. Chem, 482, 161 (1930).

2. Hallam В. F., Pauson P. L. J. Chem. Soc. (London), 1958, 642.

3. King R. В., Organometallic Syntheses, v. 1, p. 128, Academic Press, New

York, London, 1965.

4. Mills O. S., Robinson C, Acta Crystallogr, 16, 758 (1963).

О Бис(т]-бутадиен)карбонмпжелезо Fe(ii-C4He)2CO

В противоположность термическому декарбонилированию Fe(CO)3 в присутствии бутадиена, приводящему к получению т|-бутадиен(трикарбонил)же-леза, фотохимическое замещение идет дальше с образованием бис(т|-бута-диеи) карбонилжелеза.

Fe(CO)5 + 2C4H, Fe(r|-C4He)2CO + 4CO

195,9 2-54,1 192,0 4-22,4л

В сосуд на 400 мл с погружаемой лампой (рнс. 462), снабженный термометром и магнитной мешалкой и приспособленный для внешнего и внутреннего охлаждения, помещают в атмосфере аргона раствор 10,0 г (51 ммоль) Fe(CO)s и 54,1 г (1,0 моль) бутадиена в 300 мл пентана и присоединяют прибор к газовой бюретке. Охлаждающая жидкость протекает сначала через внешнюю, а затем через внутреннюю охлаждающие рубашки.

Раствор охлаждают до —35 "С и при перемешивании облучают ртутной лампой высокого давления (Philips НРК 125 W). Газовыделение начинается сразу и заканчивается примерно через 48 ч. Уже в процессе облучения происходит кристаллизация образующегося бис(г|-бутадиен)карбоиилжелеза, который оседает на внешней стенке вследствие градиента температур. Таким образом внутренняя стенка охлаждающей рубашки остается прозрачной.

При нагревании до 20 °С продукт снова растворяется. Для отделения от нерастворимых продуктов разложения суспензию фильтруют, при охлаждении фильтрата до —78°С снова выпадают кристаллы ге(т)-С4Нб)аСО. Их отделяют от маточника и высушивают в вакууме. Выход 8,2—8,6 г (85—90%).

Свойства. При перекристаллизации из пентана (—78 °С) получают ораи-жево-красные, тетрагональные, сантиметровой длины кристаллы (<„„ 130— 135°С, с разл.). Соединение устойчиво на воздухе при комнатной температуре. ИК (я-гексаи): 1984,5 [v(CO)] см-1. ЯМР-Щ (C8D6, ТМС): 6 4,27 (мультиплет, 2 Н), 1,0 (мультиплет, 2 Н); —0,35 (мультиплет, 2 Н).

ЛИТЕРАТУРА

1. Koerner von Oustorf Е., Buchkremer J., Pfafter Z, Grevels F.-W., Angew. Chem, 83, 249 (197

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
киношлягер билеты
гардеробный шкаф с ячейками 50*40
заказать микроавтобус
asz12.733

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)