химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

нец

Мп(П-С5Н5)(т)в-С7Нв)

Mrifo-CsHsHCOb + QHe Мп<ч-СаНв)(т|в-С,Н8) + ЗСО

204,1 92,1 212,1 3.22,4л

В 200 мл бензола растворяют 3,0 г (33 ММОЛЬ) свежеперегнаниого циклогептатриена и 2,04 г (10 ММОЛЬ) Mnfri-CsHs) (СО)з и в течение 8 ч облучают ртутной лампой высокого давления на 500 Вт (стекло дюран; охлаждаемая ВОДОЙ «аппаратура с погружаемой лампой») . Происходит выделение газа и изменение цвета раствора от светло-желтого до темно-красного. Затем раствор для очистки от коричневого нерастворимого осадка пропускают через колонку (10X3 см) с кизельгелем или кизельгуром, растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса и остаток сушат в высоком вакууме. Образующийся темно-красный порошок возгоняют в высоком вакууме при 60— 70 °С. Выход 1,85 г (87%). Чистый сублимат не должен давать в ИК-спектре никаких полос поглощения СО в области 1800—2100 см-1.

Свойства. Термически устойчивые, но неустойчивые на воздухе игольчатые кристаллы от темно-красного до черно-красного цвета. ЯМР-'Н (толуол- d„, ТМС): 6 3,62 [синглет, CSHS, 5 Н]; 5,58; 4,40; 2,60; 2,40; 0,04 [мультиплет, С7Н8, 8 Н].

ЛИТЕРАТУРА

1 Pauson P. L., Segal J. A., J. Organometal. Chem, 63, C13 (1973).

2. Pauson P. L., Segal I. A., J. Chem. Soc, Dalton, 1975, 2387.

3. Herrmann W. A., Schweizer I., Z. Naturforsch, 33b, 1128 (1978).

ПП Дикарбонил(т|2-циклооктен)(г1-циклопентадиени1Л)-марганец Mn(ti-C5H5) (CO)2(ti2-C8H,4)

Mn(T|-C5H5) (CO)3 + C8H,4 >- Мп(Г|-С5Н5) (CO)2C8H]4 + CO

204,1 110,2 286,3 22,4л

Рис. 466. Аппаратура для облучения УФ-светом по Штромейеру (W. Stroh-meier).

1 — нормальный шлиф 24/29 для взятия проб; 2— нормальный шлиф 45/40; 3 —теф-лоновый игольчатый кран; 4 — нормальный шлиф 14/23; 5 —магнит.

Аппаратуру для УФ-облучения общей полезной емкостью 500 мл и с боковым отводом для взятия проб (ср. рис. 466) обертывают алюминиевой

фольгой и помещают в стакан на 3 л с холодной водой. Затем загружают в инертной атмосфере 400 мл обескислороженного н-гексана, 3,6 г (17 ммоль) Мп(П-С5Н5) (СО)з, 25 мл (0,17 моль) циклооктена и в течение —5 ч облучают при перемешивании (лабораторная погружаемая лампа, Original Hanau, тип

Глава 33. Металлоорганические комплексы

Олефиновые, ацетиленовые и аллильные комплексы 2001

™™1/23)*' ДЙМЕЕ ФИЛЬТРУЮТ теР" ТОНКИЙ (2 СМ) СЛОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ, А рас-НОГЕМПЕРАТ^Е ЦИКЛ00КТЕНА ОТГОНЯЮТ В ^СОКОМ вакууме ПРИ 'КОМНАТ-Оставшийся желто-КОРИЧНЕВЫЙ ПРОДУКТ ПЕРЕНОСЯТ в аппаратуру ДЛЯ воз-"™» паРах Р^ТВОРНТЕЛЯ (рис. 467) \ ПРИ комнатной ТЕМПЕРАТУРЕ воз?ОЗАТЕ^ МПТГ?СНТГОГГ НКУУМЕ ™ ВОШЕДШИЙ в РЕА*Н™ МП(П-СД) (СО)3. .ЗАТЕМ Л1П(г|-С5Нв)(СО)ГС8Н14 ВОЗГОНЯЮТ ТАКИМ ЖЕ ОБРАЗОМ в ВЫСОКОМ ВАКУУМЕ

^Ртутный затвор

ImJl7- АППАРАТ^А *" ВОЗГ™"И ПРН ТЕМПЕРАТУРЕ ГОРЯЧИХ ПАРОВ РАСТВОГ"С^ьГ„вГл^^^ ««•? I». 250 „„>

8 -игольчатый вентиль (фирмы-язготопи™™ t „w» „. р 1?Х пар™ Рэ"ворителя);

ПАРАМИ^™Ц™в^l,4в??^?l,? НАГРЕВ В К0Т°Р0Й °<^-ТВЛЯЕТСЯ ГРЕВА. ВЫХОД 2^3 0^ (58-62%) h ИСКЛЮЧАЕТ ОПАСНОСТЬ ЛОКАЛЬНОГО ПЕРЕ110 ттМЬ,ЖтаЙ ПОРОШОК, УСТОЙЧИВ НА ВОЗДУХЕ, НЕ ГИДРОЛИЗУЕТСЯ t с^Н^\УБ4С(С.'1ГО05Р?сТ^ВС00)Гс«-0ГАНИЧЕСКИХ

in: Essays in Coordination Chemistry,

ЛИТЕРАТУРА

1. Fischer Е. О., Herberhold М

Birkhauser Verlag Basel, 1965.

2- ВМеГ L S- СоиШе F«^r A. E., Inorg. Synth., 16, 53 (1976).

? ? Трикарбонил(г|-циклобутадиен)железо Fe(CO)3(T|-C4H4)

Ре(СО)3(т]-С4Н4) лучше всего получают по реакции а,Р-дигалоген-элими-нирования из цис-3,4-дихлорциклобутена-1 в присутствии Fe2(CO)9

C4H4Cl2-f Fea(CO)e > Fe(CO)3(rj-C4H4)

123,0 363,8 192,0

В двугорлую колбу на 500 мл, снабженную обратным холодильником с ртутным затвором и краном для ввода азота, помещают 20,0 г (15,4 мл, 0,163 моль) чцс-3,4-дихлорциклобутена-1*, 125 мл абсолютного бензола, 25,0 г (68,7 ммоль) Fe2(CO)e и нагревают до 50—55°С (температура масляной бани). При этом начинается интенсивное выделение газа, которое примерно через 15 мин полностью прекращается. Fe2(CO)9 добавляют порциями по 8 г с интервалами 15 мин до тех пор, пока выделение СО не прекратится полностью. Для этого потребуется около 140 Г (~0,38 моль) Fe2(CO)s. Время превращения чцс-2,3-дихлорциклобутена-1 в циклобут а диеновый комплекс —6 ч.

Реакционную смесь фильтруют через стеклянный пористый фильтр (G3), покрытый ватой, а остаток на фильтре промывают петролейным эфиром до тех пор, пока растворитель не перестанет окрашиваться. Объединенный фильтрат испаряют в вакууме водоструйного насоса при температуре не выше 25 °С. Маслообразный остаток подвергают далее фракционной перегонке (колонка Вигре 20 см); бензол и Fe(CO)s при 20—30°С (16 мм рт. ст.) отделяют от FefCO^fn-CUHO, перегоняющегося при 44°С (3,5 мм рт. ст.). Необходимо тщательно контролировать давление при перегонке. Продукт собирают в приемник, охлаждаемый льдом, где он постепенно закристаллизовывается в виде желтых игл. Температура масляной бани: 35—40°С [Fe(CO)5 и бензол] и 65— 68°С [Fe(CO)3(r]-C4H4)]. Тщательный контроль температуры и давления устраняет образование Fe3(CO)i2 во время

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/faq/fonar-dlya-taxi/
заказ такси vip класса
41281318ST09
fc-051p2k2 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)