химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

°С и Ю-3 мм рт. ст. При более высокой температуре идет разложение. Выход 9,0 г (53%).

Свойства. Светло-желтые, неустойчивые на воздухе кристаллы (гпл 77— 78 °С), даже в атмосфере азота постепенно темнеют. Растворяется в полярных органических растворителях (тетрагидрофуран или СН2С12). ИК (CHCls)-2045 (с), 1955 (оч. с, шир.), 1892 (оч. с, шир.), <[v(CO)] см-', ЯМР-'Н (ССЦ): б 4,85 (триплет, 4 Н), 3,78 (мультиплет, 2 Н), 1,33 (триплет, 2 Н).

ЛИТЕРАТУРА

1. Bennet М. A., Pratt L., Wilkinson в., S Chem. Soc. (London), 1961 2037

2. Pettit R., J. Amer. Chem. Soc, 81, 1266 (1959).

3. Kmg R. В., Organometallic. Syntheses, v. 1, p. 122H, Academic Press New York, London. 1965.

Мо(СО), + C,H8 264,0 92,1

? ? Три1карбонил(т)6-циклогептатриен)молибден Мо(СО)3(т|6-С7Н8)

Mo(CO),(r|«-C7Hg) + ЗСО

272,1 3-22,4 л

(С7Н3 = циклогептатриен)

Смесь 52,8 г (0,20 моль) Mo(CO)s, 400 мл метилциклогексана и 100 мл чистого циклогептатрнена кипятят в течение 16 ч в колбе Шленка на 1 л, снабженной магнитной мешалкой и обратным холодильником. Красный раствор охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Фильтрат охлаждают до —78 °С и выпавшие красные кристаллы отделяют на стеклянном фильтре с охлаждающей рубашкой. Избыток гексакарбонила и другие летучие загрязнения удаляют длительным (8 ч) нагреванием в вакууме масляного насоса при 25—35 "С. Выход 21—41 г (40—75%).

Свойства. Оранжево-красные кристаллы (гпл 100—102 °С), растворимы в большинстве органических растворителей. ИК (СН2С12): 1985 (оч. с), 1914 (оч. с), 1881 (оч. с.) [v(CO)] см-'. ЯМР-'Н (CS2, ТМС): 6 6,04, 4,88, 3,56, 2,56.

Сг(СО)з(т|6-С7Н8) получают тем же способом, однако выход, как правило, существенно ниже (15—20%). Большая часть Сг(СО)3 не участвует в реакции, возгоняясь и оседая на стенках холодильника. Избежать этого можно, применив специально сконструированную аппаратуру («карбонильная груша» Офеле; см. рис. 479) и подобрав соответствующие растворители. Выходы удается повысить до 80% и более.

Красные кристаллы (tnJi 128—130 °С) растворимы в большинстве органических растворителей. ИК (СНС13): 1981 (оч. с), 1915 (с), 1884 (с.) [v(CO)] см-'.

1. King R. В., Organometallic Syntheses, v. 1, p. 123, Academic Press, New York, London, 1965.

2. King R. В., J. Organometal. Chem, 8, 139 (1967).

а) Mn2(CO)l0 + 2Na >

390,0 2-23,0

б) Na[Mn(CO)5] + C3HsBr

? ? (г|1-Аллил)пентакарбонилмарганец Мп(т|,-СзН5)(СО)5

2Na[Mn(CO)B] 2-218,0

121,0

* Mnfri'-CjHj) (CO)5 + NaBr

236,1 102,9

218,0

О получении тетрагидрофуранового раствора Na[Mn(CO)s] из 0,46 г (20 ммоль) Na в 46 г Hg, 3,90 г (10 ммоль) Мп2(СО)ю и 100 мл тетрагидрофурана см. ниже методику синтеза МпН(СО)5.

Раствор Na,[Mn(CO)5] декантируют от ртути в трубку Шленка и при перемешивании добавляют 2,4 г (20 ммоль) аллилбромида. Раствор окрашивается в светло-желтый цвет, и выпадает осадок NaBr. Растворитель отгоняют, остаток экстрагируют петролейным эфиром (3x20 мл). Экстракт фильтруют, петролейный эфир удаляют в вакууме. Дальнейшую очистку проводят хрома-тографированием (нейтральный А1203, активность I степени, петролейный эфир) или перегонкой. В последнем случае образуется заметное количество Мп(Г|-С3Н5) (СО),. Выход 3,4 г (72%).

1998 Глава SS. Металлоорганические комплексы

Олефиновые, ацетиленовые и аллильные комплексы

Свойства. ЖЕЛТОЕ масло (fm 48°С/2 мм рт. ст.), на воздухе быстро разлагается. При нагревании происходит отщепление СО и образование Mn(ti-CjHs) (СО)4. ИК (гексаи): 2110 (сл.), 2079 (ср.), 2024 (оч. с), 2004 (ср.) [v(CO)] см-1; (пленка): 1620 (сл.) [v(C=Q] см-1. ЯМР-'Н (CDCU, ТМС): в 1,85 (дублет, СН2, 2 Н); 4,77 (мультиплет, = СН2; 2 Н); 6,15 (мульти-плет, =СН, 1 Н).

ЛИТЕРАТУРА

1. McClettan W. R., Hoehn Н. Н., Cripps Н. N.. Muettertles Е. L., Howk В. №.. J. Amer. Chem. Soc, 83, 1601 (1961).

? (т|-Аллил)тетракарбонилмарганец Мп(т)-С3Н5)(СО)4

Mn^-CaHj) (CO)s » Mnft-CjHs) (CO)4 + CO

236,1 208,1 22,4 л

2,36 г (10 ммоль) Мп^-СзЩ (CO)5 помещают без растворителя в трубку Шленка, соединенную через насадку с ртутным затвором, и в течение 3 ч нагревают при 85°С (масляная баня). За протеканием реакции следят по объему выделяющегося СО. По окончании реакции продукт очищают хрома-тографически (нейтральный AI2O3, активность I степени, петролейный эфир) или перегонкой (<„,„ 66°С при 16 мм рт. ст.). Выход 1,73 г (83%).

Свойства. Бледио-желтые кристаллы (г„л 55—56 °С), на воздухе медленно разлагаются, растворимы в большинстве органических растворителей. ИК (пленка): 2066 (с), 1965 (оч. с, шир.) I[v(CO)] см-1; 1501 (сл.) fv(CCC)] см-1. ЯМР-Щ (ацетон-ds, ТМС): 6 1,80 ГДУБЛЕТ, CHj-акги, 2 Н], ЛНН) = = 11,2 Гц; 6 2,80 [дублет, СН2-син, 2 Н], /(НН)=7,5 Гц; 6 4,95 [мультиплет, СН, 1 Н]. ЯМР-|3С и динамику см. [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. McClettan W. R., Hoehn Н. Н., Cripps Н. N.. Muetlerties Е. L., Howk В. W, J. Amer. Chem. Soc, 83, 1601 (1961).

2. Oudeman A., Sorensen T. S, J. Organometal. Chem, 156, 259 (1978).

? ? т]в-Циклогептатриен(т|-циклопентадиенил)марга

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оригинальные шашки для такси
прикроватная тумбочка купить дешево
специалист по наладке газового оборудования обучение
hupe

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(31.03.2017)