химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

егося комплекса Ni3(r|-C5H5)3(CO)2. Колонку промывают эфиром до тех пор, пока элюат не будет окрашиваться в розовый цвет. Отогнав растворитель в роторном испарителе, получают 12,6 г (52%) красного мелкокристаллического [Ni(r|-CsHs)CO]2, достаточно чистого для препаративных целей. Аналитически чистый продукт получают либо высоковакуумной возгонкой при 105— 110°С, либо перекристаллизацией из смеси эфир — петролейный эфир (2:1).

Свойства. Темно-зеленые блестящие кристаллы, в проходящем свете от темно-коричневого до пурпурно-красного цвета, устойчивые на воздухе. Темно-красные растворы в бензоле, эфире или ацетоне неустойчивы на воздухе, вызывают раздражение кожи. г„л 139°С (с разл.). ИК (КВг): 1880 (оч. с), 1830 (оч. с.) [v(CO)] см-1. Дипольный момент р,(20 °С) =0±0,38 дебай (в бензоле) .

ЛИТЕРАТУРА

1. Fischer Е. О., Palm С., Вег., 91, 1725 (1958).

2. Tilney-Bassett J. F., J. Chem. Soc. (London), 1961, 577.

Олефиновые, ацетиленовые и аллильные комплексы

? ? Трис(т)-аллил)хром Сг(т|-С3Н5)3

а) C,H5C1+Mg Mgfri'-CaH^Cl

76,5 24,3 100,8

б) CrCIj + SMgtV-CjHsJCl >- Cr(n-C3HS)3 + 3MgCl„

158,4 3-100,8 175,2 3-95,2

MgW-CaHsJCI

Аппаратура: трехгорлая круглодонная колба иа 1 л; мешалка; обратный холодильник с ртутным затвором, заполненным маслом для счета пузырьков; капельная воронка.

В реакционную колбу, охлаждаемую на ледяной бане, помещают 26,7 г (1,1 моль) Mg-стружки и 150 мл сухого эфира. Затем прикапывают 76,5 г (1 моль) C3H5CI в 150 мл эфира с такой скоростью, чтобы как можно меньше пузырьков газа улетучивалась через ртутный затвор; содержимое колбы интенсивно перемешивают. Реакция начинается сразу и заканчивается примерно через 10 ч. Аллильный реактив Гриньяра представляет собой белый кристаллический порошок, тонкую суспензию в эфире, и в дальнейшем используется в таком виде или в виде разбавленного эфирного раствора (например, 0,5 М).

Сг(Г|-С3Н6)3

В трехгорлую колбу на 1 л, снабженную эффективной мешалкой, капельной воронкой и низкотемпературным термометром, помещают 15 г (94,6 ммоль) возогнанного СгС13, вакуумируют и заполняют аргоном. После добавления сухого эфира суспензию охлаждают до —30 °С и при интенсивном перемешивании в течение 2 ч добавляют 624 мл 0,5 М раствора аллил-магнийхлорида (312 ммоль) в эфире. Температура не должна подниматься выше —25 °С. Из интенсивно-красного раствора выпадает светлый осадок. По окончании прибавления перемешивают еще в течение 12 ч при —20 "С и образовавшийся темно-красный раствор фильтруют через фильтр с охлаждающей рубашкой при —20 °С под аргоном для отделения от солей Mg. Растворитель отгоняют при —30 °С в высоком вакууме и остаток извлекают пеитаиом, предварительно охлажденным до —10 °С. Фильтруют еще раз и промывают пентаном до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. Сг(т|-С3Н5)3 вымораживают при —78 °С и сушат в высоком вакууме при —40 °С. Выход 8,3 г (50%).

Свойства. Крупные кристаллы, самовозгорающиеся при доступе воздуха и разлагающиеся выше —10°С. Соединение хранят при —78 °С (сухой лед).

19S6 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Олефиновые, ацетиленовые и аллильные комплексы 1997

ЛИТЕРАТУРА

1. Kharasch М. S, Fuchs С. F., J. Org. Chem, 9, 364 (1944).

2. Oberkirch W., Dissertation, Т. H. Aachen, 1963.

3. Heimbach P., частное сообщение.

? ? (т)4-Бицикло[2.2.1]гептадиен-2,5)тетракарбонилхром,

(т|4-бицикло [2.2.1 ]гептадиен-2,5)тетракарбонилмолибден М(т)*-С,Н8)(СО)4 (М = Сг, Мо)

М(СО), + С,Н8 * М(г|«-С,Нв)(СО)4 + 2СО

М=Сг: 220,1 92,14 256,2 2-22,4л

М = Мо: 264,0 300,1

Сг(г|4-СгН8)(СО)4

В трубке Шленка на 250 мл, снабженной обратным холодильником и маг-н] тной мешалкой, помещают 20,0 г (91 ммоль) Сг(СО)6, 32 мл норборнадиена (С7Н8), 120 мл метилциклогексана и кипятят смесь в течение 36 ч. Сублимирующийся в холодильнике Сг(СО), время от времени возвращают в трубку Шленка. По окончании реакции растворитель удаляют в высоком вакууме при 40 °С и затем сублимируют не вошедший в реакцию Сг(СО)5 (25 °С, 10_3 мм рт. ст.); при 80 °С и 10-3ммрт. ст. возгоняют продукт реакции. Выход 6,8 г (29%).

Свойства. Желтые, неустойчивые на воздухе иглы (t„ 92—93 °С), растворимые в полярных органических растворителях, например СН2С12. ИК (CHCIa); 2030 (оч. с), 1950 (пл.), 1935 (оч. с), 1897 (оч. с.) [v(CO)l см-'. ЯМР-'Н (СС1„ ТМС): 6 4,42 (триплет, 4 Н), 3,73 (мультиплет, 2 Н), 1,30 (триплет, 2 Н).

Мо(г|<-С7Н,)(СО)4

Аналогично описанному выше смесь 15,0 г (57 ммоль) Мо(СО)6 и 20,9 г (227 ммоль) норборнадиена в 100 мл метилциклогексана кипятят 24 ч. Образовавшуюся желеобразную массу охлаждают, фильтруют через стеклянную вату и промывают (3X15 мл) петролейным эфиром. Фильтрат упаривают до половины объема и охлаждают до —78 "С. Выпавшие кристаллы отделяют на фильтре с охлаждающей рубашкой и сушат в вакууме масляного насоса. Затем в аппаратуре для возгонки сублимируют не вошедший в реакцию Мо(СО)5 (комнатная температура, Ю-3 мм рт. ст.). Продукт реакции возгоняют при температуре до 80

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где купить верстак
волейбольный мяч
таймер webasto 1533
показать смету на пусконаладку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)