химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

, 166, C21 (1979)

? [ц-Диоксид серы (8)]бис[карбонил(т)-циклопентадиенил)-родий] (Rh—Rh) Rh2(n-C5H5)2(CO)2(LI-S02)

Образуется практически с количественным выходом по реакции замены мостнкового СО-лиганда на S02 при действии диоксида серы на раствор комплекса |i-CO[Rh(ri-C5H5) (СО)]2 в эфире при комнатной температуре:

Rh,(ri-CBH5)a(CO)a(ii-CO) + S02 > Rh2(NAH5)2(CO)2(u-SQ2) + COj

420,0 22,4 л 456,1 22,4л

Раствор 105 мг (0,25 ммоль) n-CO[Rh(TI-C5Hs) (СО)]2 в 20 мл эфира насыщают при комнатной температуре сухим S02. При этом часть БОг-комплекса выпадает из раствора в виде карминово-красных кристаллов. Перемешивают 2 ч, повторяют пропускание SO2 и оставляют стоять еще на 5 ч. После отгонки растворителя в вакууме водоструйного насоса кристаллический остаток хроматографируют на кизельгеле-60 (Merck 7734; активность II—III степени; охлаждение водой; колонка 20x1 см). Смесью СН2С1Й—ацетон (5:1) элюируют ярко-красную, быстро идущую полосу БОз-комплекса. После перекристаллизации из смеси ацетон — эфир (10:1; —25 °С) препарат аналитически чистый. Выход 110 мг (97%).

Свойства. Кирпично-красные игольчатые кристаллы, устойчивые на воздухе как в твердом виде, так и в растворах. Очень хорошо растворяется в CH2CI3, диметилформамнде и нитрометане; раствор темно-красного цвета; хорошо растворяется в ацетоне, хуже в тетрагидрофуране, не растворяется в эфире и алифатических углеводородах. При нагревании в запаянном капилляре выше 150 °С наблюдается постепенное просачивание в запаянном месте, а при 203—205 °С происходит бурное разложение со значительным увеличением объема.

ИК (СН2С12): 2040 (ср. плечо), 2008 (оч. с.) [v(CO)l см-'; (КВг): 2000 (оч. с.) [v(CO)], 1207 (с.) [v(SO)], 1056 (с.) [v(SO)], 502 (с.) [6(SO)] см-». ЯМР-'Н (CDCla, +29°С, ТМС): б(С5Н5) 5,65 (псевдотриплет), V(Rh, Н) = = 0,44 Гц. ЯМР-13С (CD-jCk; +29°С; ТМС: обогащение 13СО 47%; 22,63 МГц): 6 91,66 (С5Н5( дублет); '/(Rh, С) = 3,5 Гц; б 189,22 (СО, дублет); l/(Rh, С) = = 83 Гц.

Молекулярная структура: гранс-конфигурация фрагментов (T]-CfiH5)Rh(CO), которые связаны связью металл—металл и мастиковым SOa-фрагментом с координацией по атому серы.

Аналоги

В биядерных [р;-диокснд серы (S)]-комплексах Pd2Ch(\i'S02) (fi-DPM) [где DPM=(CeH5)2PCH2P(C6H6)2], [IrH(CO)2P(C6H5)3]2([i-S02), [IrH(CO)r P(CeH5)J]2(M--S02) и [Fe(f]-C5Hs) (CO)2]2((i-S02) атом серы с двумя атомами кислорода и атомами металла находится в тетраэдрическом окружении [2; обзорная статья по ЭОг-комплексам].

ЛИТЕРАТУРА

1. Herrmann W. A., Plank J., Ziegter М. L., Balbach В., Ber. (1981).

2. Mingos D. M. P., Trans. Metal. Chem., 3, 1 (1978).

?? Дикарбонил(т1-циклопентадиенил) иридий 1г(Л-0>Н5)(СО)2

[1гС1(СО)3]2 + 2Т1С5Н6 > 2Ir(7]-C5H5){CO)a4-2CO + 2T1C1

623,4 2-269,5 2-313,3 2-22,4 л 2-239,8

1994 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Олефиновые, ацетиленовые и аллильные комплексы 199 5

Суспензию 2,0 г (3,21 ммоль) [1гС1(СО)3]2 (синтез описан в работе [2]) и 5,4 г (20 ммоль) возогнанного Т1СБН5 КИПЯТЯТ" в 200 мл я-гексана в течение 30 ч с обратным холодильником. Желтый раствор фильтруют (стеклянный пористый фильтр G3, вата), избавляясь от коричневой суспензии, растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток для очистки от примесей пропускают через колонку с кизельгелем (0,063—0,200; активность II—III степени, 15x2 см) в смеси гексан — бензол (3:1). После упаривания светло-желтого раствора в вакууме водоструйного насоса получают Ir(r)-C5H5) (СО)2, который для удаления остатков бензола сушат в вакууме масляного насоса. Выход до 96%.

Свойства. Золотисто-желтое масло, некоторое время устойчивое на воздухе, с характерным карбонильным запахом. Перегоняется при 120—140 °С (Ю-3 мм рт. ст.). При длительном воздействии кислорода воздуха разрушается. Очень хорошо растворяется во всех органических растворителях. Диполь-ный момент р.(25°С) =3,75+0,07 дебай (в циклогексане). ИК (С5Н6): 2037 (оч. с), 1957 (оч. с.) [v(CO)] см-1. ЯМР-'Н (CSD6, ТМС): 6 4,19 [синглет, CgH,].

1. Fischer Е. О., Brenner К. S.. Z. Naturforsch., 17b, 774 (1962).

2. Ginsberg А. P., Koepke J. W., Sprinkle C. R., Inorg. Synth., 19, 19 (1979).

? ? Бис[|г-карбонил(ц-циклопентадиенил)никель] (Ni—Ni) [Ni(n-C6H5)CO]2

2(Ni(T|-CsH6)CO]a 303,6

Комплексы Ni2(r)-C5Hs)2(CO)2 и Nisfn-CsHsbtCOb получают совместным диспропорционированием бис(т]-циклопентадиенил)никеля и тетракарбонилни-келя:

№(Г|-С5Н„)2 + Ni(CO)4

188,9 170,8

Осторожно! NifCO)^ вследствие его высокой летучести чрезвычайно ядовит. Все операции необходимо проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу!

В колбе на 250 мл, снабженной обратным холодильником, кипятят в течение 8 ч 15,1 г (80 ммоль) Ni(r|-C5H5)2 (получение см. выше) в 120 мл бензола и 30 мл (39,3 г; 0,23 моль) Ni(CO)4. Растворитель и избыток №(СО)4 удаляют в вакууме водоструйного насоса, а осадок (оливкового цвета с красноватым оттенком) хроматографируют на нейтральном А1203 (активность I степени, 10—15 °С; 20X3 см) для отделения от совместно получающ

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы компьютерного дизайна для детей в кунцево
интерьер домашних кинотеатров
купить верстак столярный в москве
ручки для тумбочки из латуни раковина

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)