химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

нильного лиганда в Со(г|-С5Н5)2 (кобальтоцен) под действием СО при высоком давлении. По другому способу (способ 2) вводят СзН5-лиганд путем частичного замещения СО-группы и расщепления связи металл—металл в Со2(СО)8. Если имеют в распоряжении Со2(СО)„, то способ получения Со(т)-С5Н5) (СО)2 без применения высокого давления является наиболее удобным.

Идущее с малым выходом взаимодействие СО и Со(т)-С5Н5)2 при атмосферном давлении ввиду доступности Со2(СО)а уже не имеет препаративного значения (выход <12%) [6].

1988 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы М(ц-ароматический лиганд)

1989

- [ССН8

Co(r|-CtHs) (СО), 180,1

Способ 1 [1—3]

Со(г|-С5Н5)а + 2СО -189,1 2-22,4л

Способ 2 [4, 5] Соа(СО)„ + 2С5НЙ ? 342,0 2-66,1

Во вращающийся или качающийся автоклав на 500 мл (предельное давление не меньше 250 бар) помещают в инертной атмосфере раствор 47,3 г (0,25 моль) возогнанного Со(Г|-С5Н5)2 (синтез см. выше) в 250 мл тетрагидрофурана. Систему дважды продувают СО при 50 бар и создают рабочее давление СО 100 бар. Через 10 ч нагревания при 130 °С (внутренняя температура) избыток СО сжигают, красно-коричневую реакционную смесь упаривают в вакууме водоструйного насоса при температуре не выше 30 °С и оставшееся красное масло перегоняют в вакууме (Л,„п 29—31 "С при 1 мм рт. ст., охлаждаемый льдом приемник). Выход 10,8—12,2 г (24—27%).

2Co(n-C5Hs)(CO)2 + 4CO + Н2 2-180,1 4-22,4л 22,4л

Смесь 34,2 г (0,1 моль) Со2(СО)в (синтез см. выше) и 50 мл свежеперегнанного циклопентадиена кипятят в 300 мл метиленхлорида. Сильное выделение газа приводит вначале к вспениванию, целесообразно поэтому реакцию проводить в колбе емкостью 1 л. Через 30 ч растворитель отгоняют при комнатной температуре в вакууме водоструйного насоса, а остаток перегоняют (/КИП 29—31 "С при 1 мм рт. ст.) в охлаждаемый льдом приемник.

Дистиллат загрязнен (до 10%) дициклопентадиеном, который удаляют хроматографически. Применяют охлаждаемую водой колонку с кизельгелем (Merck; 0,063—0,200 мм, 100x2 см); продукт очищают порциями по 5 мл, элюент — петролейный эфир. Дициклопентадиен отделяют в виде светло-желтой зоны, идущей впереди растянутой темно-красной полосы Со(Г|-С5Н5) (СО)2. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса при комнатной температуре. Общий выход очищенного продукта 11,7—13,7 г (32—38%).

Свойства. Темно-красная, подвижная, устойчивая на воздухе и на свету, чрезвычайно токсичная жидкость с характерным неприятным карбонильным запахом. („ — 22 °С; t„n 139—140 °С (710 мм рт. ст.), 75 °С (22 мм рт. ст) 64°С (12 мм рт. ст.), 38°С (2 мм рт. ст.), 29—31 °С (1 мм рт. ст.). Раство-' ряется во всех применяемых органических растворителях. Co(ti-C5Ha)(CO)2 можно при —35 °С в темноте хранить месяцами, если хорошо защищать от доступа кислорода воздуха.

ИК (CS2): 2028 (соч. с), 1967 (оч. с.) [v(CO)l ™-'; (циклогексан): 2036 (оч. с), 1974 (оч. с.) [v(CO)] см-'. ЯМР-'Н (CS2, ТМС): б 5,00 [синглет, С5Н51.

ЛИТЕРАТУРА

Fischer Е. О., lira R., Z. Naturforsch., 10b, 355 (1955). King R. В., Stone F. G. A., Inorg. Synth., 7, 112 (1963).

King R. В., Organometallic. Syntheses, v. 1, p. 115—118, Academic Press New York, London, 1965.

Piper T. S., Cotton F. A., Wilkinson в., J. Inorg. Nucl. Chem., 1 165 (1955).

Rausch M. D., Genetti R. A., J. Org. Chem, 35, 3888 (1970) King R. В., J. Amer. Chem. Soc, 84, 4705 (1962)

? ? Дикарбонил(т|-циклопентадиенил)родий

Rh(r.-C5H5)(CO)2

[RbCl(CO)2]2 + 2TlC5H5 >- 2Rh(r)-C5H5)(CO)! + 2TlCl

388,8 2-269,5 2-224,0 2-239,8

Суспензию 7,78 г (20 ммоль) i[RhCl(CO)2]2 (синтез см. ниже в этой главе) и 16,2 г (60 ммоль) Т1С5НВ в 300 мл петролейного эфира перемешивают 15 ч при комнатной температуре в инертной атмосфере и в темноте. После фильтрования (стеклянный пористый фильтр G3, вата) интенсивно-желтый раствор упаривают в вакууме водоструйного насоса и переконденсируют затем при 45 "С в высоком вакууме оранжево-желтое масло, обычно загрязненное коричнево-зелеными продуктами разложения, в трубку Шленка, охлаждаемую жидким азотом. Конденсат растворяют в 30 мл петролейного эфира, фильтруют через стеклянный пористый фильтр G3, покрытый слоем кизельге-ля (2 см), освобождаясь от белых, малорастворимых побочных продуктов, и растворитель удаляют в вакууме масляного насоса. Выход 7,1—7,6 г (80— 85%).

Свойства. Желтое, подвижное, неприятно пахнущее масло; чувствительно к свету и кислороду воздуха. tnlt —11°С, tKKa ~ 240 °С. Очень хорошо растворяется во всех органических растворителях. ИК (пленка): 2051 (оч. с), 1987 (оч. с.) [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Fischer Е. О., Bittler К-, Z. Naturforsch, 16 b, 225 (1961).

2. Knight J., Mays M. J., J. Chem. Soc. (London), A 1970, 654.

3. Herrmann W. A., Kruger C, Goddard R., Bernal I., J. Organometal. Chem, 140, 73 (1977).

? ? ц-Карбонилбис[карбонил(т]-циклопентадиенил)родий]

2Rh(r,-C5H5) (CO)2 2-224,0

(Rh-Rh) RhsOCsHsMCOb

Rh2(n-C5H5)a(CO)3+CO

420,0 22,4 л

4,0 г (17,9 ммоль) Rh(r|-C5Ht) (CO)2 кипятят в течение 5

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
от чего зависит цена радужной розы
Компания Ренессанс: облицовка металлической лестницы деревом - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло 999
ооо кладовая 1 - центр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)