химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

продукт, добавив водный раствор 6,5 г (40 ммоль) NH4PF6. Осадок отфильтровывают, сушат и лереосаждают из ацетона эфиром. Выход 5,5 г (40%).

Другие способы. Взаимодействием FeBr(T|-CsH5) (СО)2, А1Вг3 и СО во вращающемся автоклаве (16 ч, 60°С, 240 бар) получают .[Fe(r|-C6H5)(СО)3]-[А1Вг4]; затем гидролизуют и комплексный катион высаживают в виде гекса-фторофосфата при добавлении NH4PF6. Выход 37% [2].

9—1361

1986 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы М(?ц-ароматический лиганд) 1987

Свойства. Устойчивые на воздухе оранжевые кристаллы, (Пл >150°С (с разл.). При 250°С происходит быстрое разложение и образование ферроцена.

ИК (нуйол): 2120 (оч. с), 2068 (оч. с.) [v(CO)l; 835 (оч. с.) [v(PF5)] см-1. ЯМР-'Н (ацетон-(1б, ТМС): 6 6,14 [синглет, С5Н5].

ЛИТЕРАТУРА

1. Busetto L., Angelicl R. I., Inorg. Chim. Acta, 2, 391 (1968).

2. Fischer E. O., Fichtel K. Ber, 94, 1200 (1961).

? ? Бис[дикарбонил(т]-ц,иклопентадиенил)рутений] (Ru—Ru) [Ru(r,-C5H5)(CO)2]2

Способ 1 [1, 2] CO

а) 2RuCl„ >- [RuCl2(CO)3]2

[2-207,4 512,0

б) [RuCyCCy^NaCsrL. >• [Ru(r,-C6H5) (CO)2]2

512,0 2-88,1 444,4

а) 5 r (-20 ммоль) RuCU- (1— 3)H20 нагревают с обратным холодильником в колбе на 250 мл в 50 мл сульфинилхлорида SOCl2 в течение суток.

Далее избыток сульфинилхлорида сливают, сухой остаток растворяют в

—500 мл метанола и в течение 24 ч нагревают при 65 °С в автоклаве иа 1 л

при давлении СО 10 бар. Бледно-зеленый раствор упаривают в роторном

испарителе, остатки СНзОН удаляют в высоком вакууме. Полученный таким

путем [RuCl2(CO)3]2 (4,1 г, 80%) используют без дальнейшей очистки.

б) 4,1 г (8 ммоль) [RuCl2(CO)3]2 (см. ниже также методику его синтеза)

растворяют в —200 мл абсолютного, насыщенного N2 тетрагидрофурана и прибавляют в течение 1 ч к раствору NaCsHg (полученному из 3 г Na и 8 мл

СзН6 в 120 мл тетрагидрофурана; см. выше методику синтеза NaCsHs). Цвет

реакционной смеси вскоре изменяется от красного до оранжевого. Оставляют

кипеть на ночь с обратным холодильником, затем охлаждают до комнатной

температуры и отгоняют растворитель в роторном испарителе. Твердый осадок

коричневого цвета обрабатывают бензолом (5x20 мл), экстракт фильтруют

и растворитель отгоняют. Сырой продукт оранжевого цвета очищают хроматографированием на А1г03 (нейтральный, активность I степени) бензолом или,

в случае мелких загрузок, возгонкой в высоком вакууме при 140 °С. Выход

1,8 г (50%).

Способ 2 [3]

a) Ru,(CO)la + ЗС6Н, >- 3Ru(rj-C,H„) (Н) (СО)2 + 6СО

? [Rmri-CAXCOj^-t-HjO

444,4 18,0

639,3 3-66,1 3-223,2 6-22.4Л

б) 2Ru(TV-C5H5)(H)(CO)2 + l/20a 2-223,2 11,2л

В колбе емкостью 500 мл кипятят с обратным холодильником раствор 1,0 г (1,6 ммоль) Ru3(CO)i2 в 200 мл к-гептана и избыток циклопентадиена (3 мл) в течение 3—4 ч в инертной атмосфере. В конце реакции получают светло-желтый раствор [Ru(r|-CsHs) (Н) (СО)2], через который в течение — 10 мин продувают воздух. Образуется коричневая суспензия. После упаривания в роторном испарителе остаток извлекают —5 мл СН2С12 и хроматографируют на А1203 (активность I степени, колонка 20 см) смесью СН2С12 — пет-ролейный эфир (1:1). Выход 640—750 мг (60—70%).

Свойства. Оранжевое, устойчивое на воздухе твердое соединение, ИК (КВг): 1957 (с), 1940 (с), 1773 (с), 1761 (ср.) [v(CO)l см-1. ЯМР-'Н (C6DS, ТМС): в 4,17 [синглет, ОД,].

ЛИТЕРАТУРА

1. Blackmore Т., Bruce М. 1., Stone F. в. А., 3. Chem. Soc. (London), А 1968, 2158.

2. Fischer Е. О., Vogler A., Z. Naturforsch., А 17b, 421 (1962).

3. Humphries А. P., Knox S. A. R.. J. Chem. Soc. (Dalton), 1975, 1710.

? ? Гексафторофосфат трикарбонил (т|-циклопентадиенил)-рутения(П) [RU(T)-C5H5)(CO)s] [PF6]

а) R^ft-CJH5)(CO)a-r.AlCla + CO >- [Rmji-C.H.) (CO),] [A1C1J

257,6 133,3 22,4 л 419,0

б) [Ruft-QH.) (CO)J [А1СЦ] + NH.PF,' >419,0 163,0

» [Ru(^-C6H6) (CO),) [PFJ + NryAlClJ

395,2 186,8

К раствору 0,45 г (1,8 ммоль) RUC1(TI-CSH5) (CO)s в 40 мл бензола, нагретому до 40 С, прибавляют 0,95 г (7 ммоль) А1СЦ и в течение —2ч через реакционную смесь пропускают интенсивный ток СО. Пипеткой удаляют бензол, вязкий остаток высушивают, растворяют в —10 мл ледяной воды и фильтруют в насыщенный водный раствор NH4PF5 (0,3 г). Тотчас выпадающий белый осадок отфильтровывают, промывают 5 мл Н20, высушивают и переосаждают из ацетона эфиром. Выход 425 мг (60%).

Свойства. Белые, устойчивые на воздухе кристаллы, хорошо растворимые в ацетоне, ацетонитриле, мало растворимые в воде, эфире или бензоле. ИК (КВг): 2137 (оч. с), 2075 (оч. с.) [v(CO)] см-'.

1. Kruse А. Е.. Angellci R. J., J. Organometal. Chem, 24, 231 (1970).

2. Blackmore Т., Cotton J. D., Bruce M. /, Srone F. O. A., J. Chem. Soc. (London), A 1968, 2931.

D D Дикарбонил (т)-циклопентадиенил) кобальт Co(ri-C5H5)(CO)2

Для получения CO(TI-CSHS) (СО)2 используют два принципиально различных способа. Способ 1 — замещение циклопентадие

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда автобуса
акустика для дома hi end
вентилятор канальный vr 60-30/28.4e цена в краснодаре
какое назыание знака вввешивается на жлектрощитовых?

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)