химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

т несколько раз порциями по 50 мл петролейным эфиром и сушат в высоком вакууме. Выход 221—235 г (84—89%).

Получаемый таким образом кристаллический продукт аналитически не совсем чистый, однако он вполне пригоден для дальнейшего использования В синтезе. Аналитически чистый препарат получают после перекристаллизации из смеси метиленхлорид — эфир.

Другие способы. Взаимодействие Fe(CO)5 с циклопентадиеном В автоклаве. Выход 78% '[3].

Свойства. Темно-коричневые, устойчивые на воздухе кристаллы, возгоняются в высоком вакууме при 140—150°С (с частичным разложением). г„Л 194 DC (с разл.). Вещество не растворяется в воде, плохо растворяется В алифатических углеводородах, хорошо растворяется В полярных растворителях (хлороформ, тетрагидрофуран, ацетон). Темно-коричневые растворы постепенно разлагаются при доступе воздуха с выделением оксида Fe(III). ИК (КВг): 1955 (оч. с), 1940 (оч. с), 1756 (оч. с.) [v(CO)] см-1. Спектр ЯМР-'Н (CDC13, ТМС): б 4,79 [синглет, С3Н5]. Кристаллическая структура: см. [4—7].

ЛИТЕРАТУРА

1. Piper Т. S.. Cotton F. A.. Wilkinson О, I. Inorg. Nucl. Chem., 1, 165 (1955).

2. King R. В., Stone F. G. A., Inorg. Synth., 7, 110 (1963).

3. Hallam B. F., Pauson P. L., J. Chem. Soc. (London), 1956, 3030.

4. Mills O. S., Acta Crystallogr., 11, 620 (1958).

5. Bryan R. F., Greene P. Т., J. Chem. Soc. (London), A 1970, 3064.

6. Bryan R. F.. Greene P. Т., Newlands M. J., Field D. S.. J. Chem. Soc. (London), A 1970, 3068.

7. Campbell J. L. C, Stephens F. S., J. Chem. Soc. (Dalton), 1975, 226.

? Тетракис[карбонил(т|-Циклопентадиенил)железо] (6Fe—Fe) [Fe(ri-C6H5)CO]4

2[Fe(n-C5H5) (CO)2]2 * [Fe(n-C5H5)CO]4 + 4CO

2-353,9 595,8 4-22,4л

Способ 1 [1]

28,4 г (80 ммоль) [Fefn-CsHs) (СО)2]2 помещают в трубку Шленка емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, и в течение 12 дней кипятят в 260 мл ксилола при непрерывном перемешивании магнитной мешалкой в атмосфере N2. Получившуюся темно-зеленую смесь охлаждают до комнатной температуры, с помощью шприца в атмосфере N2 (давление N2) переносят мелкодисперсный осадок (черного цвета) непосредственно в насадку для экстракции и промывают его ксилолом' (3X20 мл) и 20 мл бензола. Далее экстрагируют в течение —2 недель в аппарате Сокслета 250 мл эфира, восполняя по мере необходимости потерю растворителя. После охлаждения до комнатной температуры отфильтровывают выпавшие черные, хорошо сформировавшиеся кристаллы, промывают их эфиром, пентаном и сушат в высоком вакууме. Выход 4,5—5,0 г (19—21%).

Способ 2 [2, 3]. Вариант этого синтеза, дающий существенно большие выходы (54%), заключается в кипячении [Fe(r|-C5Hs) (СО)2]2 в ксилоле в присутствии трифенилфосфина (— 1 : 1,2).

Свойства. Устойчивые на воздухе, черные, октаэдрические кристаллы. 1ЛЛ 220°С (с разл., с образованием ферроцена). Вещество хорошо растворяется в СН2С12 и нитрометане, растворяется в ацетоне и эфире, плохо — в спиртах, не растворяется в воде. Растворы комплекса устойчивы на воздухе. Галогены и соли серебра типа Ag[SbF6] окисляют нейтральный комплекс до катиона [Fe(ri-C5H;)CO]4+.

ИК (КВг): 1620 [v(CO)] см-1. ЯМР-'Н (СНС13, ТМС): б 4,84 [С5Н5]. Кристаллическая и молекулярная структура: орторомбическая, пространственная группа симметрии Роса (а=9,580 А, 6 — 15,118 А, с = 28,635 А). Молекула имеет структуру кубана симметрии 7V 4 лиганда СО расположены над плоскостями тетраэдра из 4 атомов железа с 6Fe—Fe-связями [4].

ЛИТЕРАТУРА

1. King R. В., Inorg. Chem., 5, 2227 (1966).

2. white A. J., i. Organometal. Chem., 168, 197 (1979).

3. White A. J., Cunningham A. I.. J. Chem. Educ, 56, 317 (1980).

4. Neuman M. A., Trinh-Toan. Dahl L. F.. J. Amer. Chem. Soc, 94, 3383 (1972).

? ? Гексафторофосфат трикарбонил(т|-циклопентадиенил)-железа(И) [Fe(n-C5H5)(CO)3] [PF6]

а) Na(K)[Fe(n-C5H5)(CO)a] + ClC02C3H5 ?

200,0 108,5

>- Fe(T)-C6H5) (СО^СОзОД + Na(K)CI

250,0 58,4

б) Fe(r)-C5H5) (СО)2С02С2Нб + HC1 > [Fe(r,-CSH6) (CO)3]Cl + C2H5OH

250,0 22,4л 240,4 46,1

в) [Fe(n-C«HS) (CO)s]Cl + NHiPF, [Fe(r|-C5HE)(CO)3 ] [PFJ + NH4C1

240,4 163,0 350,0 53,5

К охлаждаемому льдом раствору 40 ммоль [Fe(r|-C3HS) (СО)2]~ в 400 мл тетрагидрофурана (синтезированному из 7,08 г [Fe(r,-C5H5) (СО)2]2 и амальгамы натрия, полученной по методике, приведенной ниже) медленно прибавляют раствор 40 ммоль (4,34 г, 3,84 мл) этилового эфира хлормуравьиной кислоты в 20 мл тетрагидрофурана и перемешивают 1 ч при комнатной температуре. Затем отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса и экстрагируют остаток, предварительно высушив его в высоком вакууме, бензолом (5Х Х20 мл). Экстракт фильтруют через пористый фильтр (G3), покрытый листочком фильтровальной бумаги, пропускают через раствор слабый ток HCI и декантируют растворитель с образовавшегося осадка. Все последующие операции проводят в атмосфере инертного газа. Осадок многократно промывают эфиром (по 20 мл), сушат в высоком вакууме и растворяют в небольшом количестве воды. Из предварительно профильтрованного водного раствора высаживают

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/nakladka-bokovaya/okleika_taksi_zheltoi_plenkoi/
дверные ручки в межкомнатные двери в москве
купить билеты современник
сдать кровь на резус-фактор и группу цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)