химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

Brown I. Е., DeWitt Е. О., Shapiro Н., пат. США 3127351 (31.3.1964); С. А. 61, 5434 (1964).

4. Fischer Е. О., Ptesske К- Вег., 91, 2719 (1958).

5. Cordes I. F., Neubauer D., Z. Naturforsch., 17b, 791 (1962).

6. King R. В., Organometallic Syntheses, v. 1, p. 112, Academic Press, New York, London, 1965.

7. Berndt A. F., Marsh R. ?., Acta Crystallogr., 16, 118 (1963).

? Трикарбонил(г|-пентабромциклопентадиенил)марганец Mn(r,-C5Br5)(CO)3

? Трикарбонил(т|-пирролил)марганец Mn(rj-C4H4N)(CO)3

(Азацимантрен)

Mn2(CO)„ + 2C4H5N >- 2Mn(r,-C4H4N) (СО)3 +? На + 4СО

390,0 2-67,1 2-205,1 22,4 л 4-22,4л

7,8 г (20 ммоль) Мп2(СО)ю и 15 мл (14,4 г, 0,22 моль) свежеперегнанного пиррола кипятят в 50 мл октана в течение 20 ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь (от темно-желтого до оранжевого цвета) хроматографируют на колонке (50x2,5 см, от 10 до 15 °С) с кислым А1203 (Woelm-Pharma) петролейным эфиром. Предварительно упаривать растворитель нецелесообразно, так как значительная часть продукта может при этом теряться. С помощью петролейного эфира избавляются от октана, затем бензолом элюируют светло-желтую полосу непрореагировавшего Мп2(СО)ю ( — 600 мг, 8%). Продукт реакции смывают ацетоном в виде темно-желтой полосы. После отгонки растворителя в вакууме водоструйного насоса желтый маслянистый осадок сушат в вакууме масляного насоса, перекристаллизовы-вают из смеси петролейный эфир — эфир при —78 °С и, наконец, возгоняют в высоком вакууме при 35—38 °С. Выход 4,0—5,0 г (49—61 %).

Свойства. Темно-желтые, сильно преломляющие свет, устойчивые на воздухе иголочки (кристаллизация из смеси эфир — петролейный эфир), не очень устойчивые на свету. гпл 41 °С. Вещество умеренно растворяется в алифатических углеводородах, хорошо растворяется в бензоле, эфире, метиленхлориде, ацетоне. ИК (циклогексан): 2032 (с), 1974 (оч. с), 1964 (оч. с.) ,[v(CO)] см-'. ЯМР-'Н (CDC13, ТМС): 8 6,07 >[а-Н], 5,21 |[В-Н] (псевдотриплеты). ЯМР-13С (CD2C12, ТМС, +25°С): 6 223,57 [СО]; 6 107,57 .[а-С]; 6 87,48 .[В-С].

-C5Br4Na 407,7

MnBr(CO)5 274,9

? Mn(r|-C5Br„) (CO)3 + N2 + 2CO

598,6 22,4 л 2-22,4л

2,75 г (10 ммоль) МпВг(СО)6 и 4,08 г (10 ммоль) тетрабромдиазоцикло-пентадиена* перемешивают в 150 мл бензола в течение 15 ч при 55 °С (внутренняя температура), а затем для окончания реакции кипятят еще 10 мин. Раствор упаривают до объема —30 мл и хроматографируют на колонке с кизель-гелем (Merck 7734, 0,063—0,200 мм, активность II—III степени, 25x3 см, +15 °С) бензолом. Коричнево-желтую бензольную фракцию испаряют в вакууме водоструйного насоса, остаток высушивают и очищают возгонкой в высоком вакууме. При 40 °С возгоняется около 30—50 мг Мп2(СО)ю, а затем при 65 "С — 4,55 г (76%) Мп(г|-С3Вг5)(СО)3.

Свойства. Устойчивые на воздухе прямоугольные пластиночки (при кристаллизации из петролейного эфира). tf„., 117—117,5°С. Пербромцимантрен неустойчив на свету и хранится в темноте. ИК (гексан): 2044 (с.-оч. с), 1983 (оч. с.) [v(CO)] см-'. ЯМР-'3С (CDC13, ТМС, 30°С): 8 220,90 [СО]; 8 86,50 [С5Вг5].

ЛИТЕРАТУРА

* Получение см. в работах [1, 2].

1. Herrmann W. A., Huber М., J. Organometal. Chem., 140, 55 (1977).

2. Cram D. I., Partes R. O, J. Amer. Chem. Soc, 85, 1273 (1963).

ЛИТЕРАТУРА

1. loshi К. К., Pauson P. L., Proc Chem. Soc. (London), 1962, 326.

2. loshi К. К., Pauson P. L., Quazi A. R., Stubbs W. H., J. Organometal. Chem., 1, 471 (1964).

3. King R. В., Efraty A., J. Organometal. Chem., 20, 264 (1969).

? Трикарбонил(т)-циклопентадиенил)рений Re(r|-C5H5) (CO)3

Поскольку бис(т|-циклопентадиенил)рений неизвестен, полусандвичевый комплекс Re(T)-C3H5) (СО)3 в противоположность своему аналогу цимантрену Mntrj-CsHs) (СО)3 получают из карбонилсодержащего исходного продукта введением в него циклопентадиенильного лиганда. Существуют два способа: 1) прямое взаимодействие Re2(CO),o с дициклопентадиеном, идущее с расщеплением связи Me—Me; выход ReOi-CsHs) (СО)3 составляет 63—73%; 2) взаимодействие ReBr(CO)5 с T1C5HS; Refrj-CsHs) (СО)3 образуется с более высоким выходом.

Карбонилирование Refri-CsHshH при высоком давлении (выход 16% в пересчете на Re-металл) не является препаративным методом получения [4].

Способ 1 [1]

Re3(CO)10 + С10Н,2 * 2Re(r,-C5H5) (СО)3 + 4СО + Н2

652,5 132,2 2-335,3 4 22,4л 22,4л

6,53 г (10 ммоль) Re2(CO)10 кипятят с обратным холодильником в течение 6 ч в 40 мл дициклопентадиена. Коричневый раствор разбавляют 30 мл пен-тана и охлаждают смесь сухим льдом. Выпадающие белые кристаллы отфильтровывают и возгоняют в высоком вакууме при 50—60 °С. Выход 4 2— 4,9 г (63-73%).

1982 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы М (^-ароматический лиганд) 1983

Способ 2 [2, 3]

ReBrfCO), + TlCjHs >- Re(r|-C5H6) (C0)s + TIBr

406,2 269,5 353,3 284,2

Смесь 8,12 г (20 ммоль) ReBr(CO), и 5,93 г (22 ммоль) Т1С5Н5 в 100 мл тетрагидрофурана кипятят с обратным холодильником 16 ч. После фильтрования и испарения растворителя в вакууме водоструйного насоса

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вывеска с подсветкой цена москва
прихожие икеа
Набор столовых приборов Montpellier Монпелье 68 пр
диагностика неисправности кондиционера цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)