химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

0,1 357,9 244,3

К раствору 27,2 г (0,10 моль) MO(CO)S(T)s-C7Hs) в 150 мл СН2С12 добавляют 36,3 г (0,11 моль) [(CeHsbCl [BF4] и перемешивают 30 мин. Образовавшийся осадок отфильтровывают (G3), промывают (5x50 мл) СН2С12 и высушивают в вакууме. Выход 30,4—32,2 г. (85—90%).

Свойства. Микрокристаллическое, устойчивое на воздухе вещество от оранжевого до коричневого цвета. Медленно темнеет при нагревании выше — 140 "С, не плавится до 270 °С. Умеренно растворяется только в очень полярных органических растворителях, например ацетоне. ИК (КВг): 2030, 1990, 1950 [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Dauben Н. I., Honnen L. R., J. Amer. Chem. Soc, 80, 5570 (1958).

2. King R. В., Organometallic Syntheses, v. 1, p. 141, Academic Press, New York, London, 1965.

? ? Трикарбонил (т)-циклопентадиенил) марганец Мп(т)-С5Н5)(СО)3

(Цимантрен*)

Самым лучшим способом синтеза Mn(r)-CsHs) (СО)3 по чистоте и выходу сырого продукта является карбонилирование дициклопеитадиенида марганца при высоком давлении (способ 1). Использование очень неустойчивого на воздухе Мп(СвН5)2 можно избежать, если применять в качестве исходного дихло-ро(дипирндин)марганец (способ 2). Последний образует Мп(г|-С5Н5) (СО)» по реакции восстановительного карбонилирования прн высоком давлении в присутствии Csrij (способ 2).

Способ 1 [1—4]

Мп(СвН„)2 + ЗСО >- Mnft-CsHBHCOk + IQtfs-]

185,1 3-22,4 л 2и4,1

При абсолютном исключении воздуха и паров воды во вращающийся автоклав на 500 мл помещают 92,5 г (0,5 моль) возогнанного Mn(CaHs)s-После продувания системы СО (50 бар) создают рабочее давление СО 250 бар. Затем медленно внешнюю температуру доводят до 105±5°С. Для успешного протекания экзотермической реакции, быстро начинающейся при 65 С, особое значение имеет точное соблюдение рабочей температуры. Через 20 ч автоклав охлаждают до комнатной температуры. Желтый продукт, обычно в виде очень твердой кристаллической массы, подвергают высоковакуумной возгонке при 60—120 °С. Использование чистого кристаллического исходного продукта позволяет получать Mnfri-CsHs) (СО)3 с выходом 78,5—86,7 г (77—85%). Превышение температуры реакции (>150°С) приводит к черным порошкообразным продуктам разложения. Если реакция прошла не полностью, при открывании автоклава может воспламениться непрореагировавшнй Mn(CsHs)2; необходимо при переносе сырого продукта в аппаратуру для возгонки работать в атмосфере N2Малые загрузки ,[—25 г Mn(C5Hs)2] проводят во вращающемся автоклаве на 250 мл (начальное давление СО 300 бар; температура 105±5°С, максимальное рабочее давление —390 бар); выход практически не изменяется. Можно использовать качающийся автоклав с внутренним измерением температуры.

Способ 2 [5, 6]

2MnCl3(CsHBN)2 + Mg + 2СВН6 + 6СО 2-284,0 24,3 2-66,1 6-22,4л

>- 2МП(Г|-С6Н5) (CO)s + 2[CBH5NH]C1 + MgCla + 2CaH6N

2-204,1 2-115,6 95,2 2-79,1

а) Дихлоро (дипиридии)марганец. К кипящему раствору 150 г (0,76 моль)

МпС12-4НгО в 1,5 л 96%-ного С2Н5ОН по каплям прибавляют 125 мл (123 г;

1,55 моль) пиридина. Охлаждают до комнатной температуры, осадок отделяют,

промывают эфиром и сушат при 120°С на воздухе. Выход —190 г (90%).

б) Трикарбоиил(т1-циклопеитадиенил)марганец. В качающийся автоклав

на 1 л помещают 80 г (1,21 моль) свежеперегнавного циклопентадиена,

500 мл Ы,Ы-диметилформамида, 156 г (0,55 моль) MnCl2-2C6H5N (см. п. са»)

и 40 г (1,67 моль) Mg-стружки. Автоклав плотно закрывают и дважды продувают Н2 при давлении 80 бар (насыщение реакционной смеси водородом имеет решающее значение для успеха синтеза!) и затем при начальном давлении

70 бар Н2+120 бар СО автоклав нагревают до 170— 180°С (внутренняя температура). Выдерживают при этой температуре 12 ч. Во время реакции максимальное рабочее давление составляет —390 бар.

Охлажденную реакционную смесь переносят в аппаратуру для перегонки с паром (трехгорлая колба на 2 л) и сначала гидролизуют добавлением по каплям —200 мл Н20. В результате интенсивной перегонки с паром в приемнике собирается Mnfri-CaHs) (СО)3 в виде масла золотистого цвета, которое при охлаждении кристаллизуется. Продукт для полноты кристаллизации охлаждают ледяной водой, кристаллы отделяют, высушивают и возгоняют в

1S80 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы М(т\-ароматический лиганд) 1981

высоком вакууме при 50—90°С. Выход 48—58 г (43—52%, считая на MnCl,-2CsH5N).

Свойства. Желтое, легколетучее и совершенно устойчивое на воздухе соединение, обладающее камфарным запахом. гпл 77 °С. Большие кристаллы сильно преломляют свет. Хорошо растворяется в большинстве органических растворителей, не растворяется в воде. ИК (СеН3): 2026 (оч. с), 1935 (оч. с.) iv(CO)] см-1. ЯМР-'Н (ацетон-de, ТМС): 6 4,96 {синглет, С5НВ]. ЯМР-13С (CDC13, ТМС): 8 83,1 [С5Н5]; 8 224,9 [СО]. Кристаллическая структура: см. [7]. Сзи-симметрия фрагмента Мп(СО)3-.

ЛИТЕРАТУРА

1. Fischer Е. О., lira R., 2. Naturforsch., 9Ь, 618 (1954).

2. Brown I. Е., Shapiro И., пат. США 2818417 (31.12.1957); С. А. 52, 8535 (1958).

3.

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит отучитьсы на флориста
сплин концерт
повышения курсов бухгалтеров в москве
Кликай, получай скидку по промокоду "Галактика" в КНС - lsi00419 - отличное предложение от супермаркета компьютерной техники!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)