химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ей части холодильника в реакционную смесь. Холодильник Димрота для этого непригоден.

Смесь 26,4 г (0,10 моль) Мо(СО)6 и 130 мл (127 г; 0,96 моль) дицикло-пентадиена* до тех пор нагревают при 135—145°С (температура бани), эффективно перемешивая, пока на холодные части аппаратуры не перестанет сублимироваться Мо(СО)6 из горячей реакционной смеси. (Легко возгоняющийся

Мо(СО)6 счищают в процессе реакции стеклянной палочкой или металлическим шпателем снова в реакционную смесь,) Затем смесь охлаждают до комнатной температуры. Если реакция прошла до конца, образуется красный кристаллический продукт. (Если же реакция не закончилась или температура реакции была недостаточной, то в основном кристаллизуется белый Мо(СО)5, в этом случае смесь нагревают еще. Если реакционную смесь нагревали слишком высоко, то после охлаждения выпадает коричневатая масса, состоящая в основном из полимеров дициклопентадиена.)

Красно-фиолетовые кристаллы отделяют и для удаления дициклопентадиена и других органических загрязнений многократно промывают петролей-ным эфиром. Не вступивший в реакцию и не отмытый петролейным эфиром Мо(СО)6 удаляют возгонкой (—12 ч, 50°С, высокий вакуум, сублиматор). Полученный теперь продукт для большинства синтезов является достаточно чистым. Аналитически чистый образец получают из профильтрованного раствора в СНС13, который для полноты осаждения разбавляют (20% по объему) пентаном и охлаждают до —35 °С. Выход (после кристаллизации) 14,7— 18,4 г (60—75%).

Другие способы. Окисление воздухом Мо(г\-С5Н5)Н(СО)3 в эфирном растворе. Этот метод используют, когда в наличии есть Мо(т)-С5Н5)Н(СО)3. Можно использовать также и сырой продукт, получаемый по следующей схеме: Mo(CO)6^Na{Mo(4-C5Hs) (СО)3]-^Мо(г)-С5ШН(СО)з (методику см. ниже), не выделяя сам карбонилгидрид. Выход до 80% |[4, 5].

Свойства. Красно-фиолетовые кристаллы, на воздухе устойчивы, г™ 215— 217 °С. При —150 °С вещество возгоняется в высоком вакууме с сильным разложением. Почти не растворяется в петролейном эфире, хорошо растворяется В бензоле и метиленхлориде. Растворы, а также загрязненные препараты заметно неустойчивы на воздухе. ИК (КВг): 1957 (оч. с), 1926 (оч. с), 1904 (оч. с), 1891 (оч. с.) [v(CO)l см-'. Кристаллическая структура: см. [61, D(Mo-Mo) =3,222 А.

ЛИТЕРАТУРА

1. Wilkinson С, J. Amer. Chem. Soc, 76, 209 (1954)

2. Hayter R. G, Inorg. Chem, 2, 1031 (1963).

3. King R. В., Organometallic Syntheses, v. 1, p. 109 ff. Academic Press, New York 1965.

4. Piper T. S., Wilkinson G., J. Inorg. Nucl. Chem, 3, 104 (1956).

5. King R. В.. Stone F. G. A., Inorg. Synth, 7, 107 (1963).

6. Wilson F. C, Shoemaker D. P., J. Chem. Phys, 27, 809 (1957).

DD Бис[дикарбонил(п-циклопентадиенил)молибден1 (Mo—Mo) [Mo(n-C6H5)(CO)2]2

[Mo(rj-C5H5) (CO),], > [Mo(T)-C6H5) (CO),], + 2CO

490,1 434,1 2-22,4л

Реакцию проводят В атмосфере Ns в одногорлой колбе, снабженной обратным холодильником. Пропуская слабый ток N2, кипятят в течение 24 ч при перемешивании магнитной мешалкой 11,0 г (22,4 ммоль) [Мо(г|-С5Н5) (СО) з] г в 100 мл толуола. Охлаждают до комнатной температуры и растворитель отгоняют в вакууме масляного насоса (25—35 °С). Сухой остаток экстрагируют в аппарате Сокслета кипящим СН2С12 (150 мл). Для одновременного фильтрования экстракта дополнительно вставляют насадку, заполненную Si02, на которую насаживают гильзу с реакционным остатком' заполненную стеклянной ватой. После окончания экстракции к раствору CHiCl, добавляют еще -70 мл эфира и оставляют в холодильной камере при — 35 °С

1978 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы М(ц-ароматический лиганд) 1979

Выпавшие красно-коричневые кристаллы отделяют и промывают пентаном. Из маточника после упаривания и добавления эфира получают еще дополнительно некоторое количество продукта. Общий выход 6,9 г (71%).

Другие способы. Облучение раствора М(т|-С5Н5) (СНа) (СО)3 [М=Сг, Мо, W] в пентане. Скорость реакции уменьшается в ряду Cr, Mo, W [2].

Свойства. Кристаллы красно-коричневого цвета, очень устойчивы на воздухе, tnn 215—217 °С (с разл.). Вещество плохо растворяется в пентане и эфире, хорошо в бензоле и метиленхлориде. Растворы на воздухе неустойчивы. ИК (КВг): 1900 (с), 1850 (с.) [v(CO)] см-1. Чистоту образца лучше всего определять по данным спектра ЯМР-'Н (С6Н5, 8 5,21; CDCla). Структура: см. [3], d(Mo—Мо) =2,448 А; асимметричные карбонильные мостиковые лиганды.

ЛИТЕРАТУРА

1. Curtis М. D.. KUngler R. J., J. Organometal. Chem, 161, 23 (1978).

2. Ait H. С J. Organometal. Chem, 124, 167 (1977).

3. KUngler R. I., Butler №. AT, Curtis M. D.. J. Amer. Chem. Soc, 100, 5034 (1978).

Тетрафтороборат трикарбоннл(т)-циклогептатриенил)-молибдена(О) [Mo(CO)3(r|-C,H7)] [BF4]

Комплекс [MO(CO)3(TI-C7H7)]'[BF4] очень легко получается по реакции гидридного отщепления из соответствующего олефннового комплекса MO(CO)S(TIs-C7Hs) при действии на него тетрафторобората трифенилметиль-ного катиона.

Mo(CO)3(if-С,Н8) + [(ОДзС] [BF4] HMotCOMri-CH,)] [BF4] -f- (C6Ht)3CH

272,1 33

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка коломбо viola ar 21 r cd43
знак ученическая на магните купить
gotway mcm4 hs 340 купить
дизайнкр обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)