химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

m., 12, 1055 (1975).

3. Nesmeyanov A. N., Rybinskaya M. I., J. Organometal. Chem., 102, 185 (1975).

4. Gracey D. E. F., lackson W. R., Jennings W. В., Mitchell T. R. В., J. Chem. Soc. (London) B, 1969, 1204.

Три1карбонил(гексаметилборазин)хром Сг(СО)з[т)-В3\з(СНз)6]

а) 3BC1S + 3[CHSNHS]C1 >- ClsB,N,(CHa)3 + 9HC1

3-117,2 3-67,5 225,9 9-36,5

б) ClaB3N3(CH3)a-T-3CH!,MgI *? B3N3(CHa), + 3Mg(Cl)I

225,9 3166,2 164,7 3-186,7

в) CrlCO^CHsCNk + B-.NsfCHJ,, »? Cr(CO)a[4-B3N3(CH3)e] + 3CH„CN

259,2 164,7 300,7 3-41,1

а) ? В-трихлор-М-триметилбораэин [1, 2]. Реакцию проводят в трехгорлой колбе на 2 л, снабженной эффективной мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода газа, доходящей почти до дна колбы. Обратный холодильник снабжают дополнительным обратным холодильником (с охлаждением ацетоном с сухим льдом) и ртутным затвором. Перез газовводной трубкой помещают промывную склянку с 90 мл (1,1 моль) ВС13. В колбу помещают

67,5 г (1 моль) ,[CH3NH3]C1 и 1 л хлорбензола и нагревают смесь при интенсивном перемешивании до кипения. Слабым током N2 выдувают ВС13 из промывной склянки в реакционную колбу. Смесь кипятят до тех пор, пока не перестанет выделяться НС1. Затем фильтруют и растворитель отгоняют в вакууме. Твердый бесцветный остаток очищают возгонкой в высоком вакууме

(А, 160—164°С). Выход 71,3 г (95%).

б) ? Гексаметилборазии [2, 3]. Реакцию проводят в трехгорлой колбе на

250 мл, снабженной эффективной мешалкой, капельной воронкой с обратным

холодильником и ртутным затвором. После заполнения прибора N2 в колбу

помещают 9 г (0,37 моль) Mg-стружки, 25 г (0,11 моль) свежевозогнанного

Cl3Br3N3(CH3)3 и 75 мл эфира. Затем в течение нескольких часов при перемешивании добавляют 51 г (0,36 моль) СН31 в 25 мл эфира. Смесь кипятят несколько часов, отгоняют эфир и сублимируют остаток в высоком вакууме.

г„ 97"С. Выход 13,3 г (73%).

в) ?? Т{шкарбонил(гексаметилборазин)хром [4, 5]. К двугорлой колбе

емкостью 250 мл, снабженной краном для ввода N2 и находящейся в термостатированной при 30 °С масляной бане, присоединяют последовательно две

трубки Шленка. Первую охлаждают ледяной водой, вторую помещают в сосуд Дьюара, охлаждаемый смесью метанол — сухой лед до —20 °С. В колбу

помещают 1,3 г (5,0 ммоль) Cr(CO)3(CH3CN)s, 4,1 г (24,9 ммоль) B3N3(CHs)e

и 80 мл диоксана. При интенсивном перемешивании отгоняют в вакууме водоструйвого насоса ~50 мл диоксана в обе трубки Шленка и снова добавляют

1976 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы М (ц-ароматический лиганд) 1977

в колбу примерно такое же количество диоксана. Эту процедуру повторяют до тех пор, пока в ИК-спектре реакционного раствора не будут проявляться только полосы поглощения СО-групп комплекса Сг(СО)з[т1-В3Кз(СНз)б]. Образовавшийся оранжевый раствор фильтруют (стеклянный пористый фильтр G4) и растворитель удаляют в вакууме. Игольчатые оранжевые кристаллы пере-кристаллизовывают из смеси бензол — гексан при комнатной температуре и сушат в высоком вакууме. Выход 1,36 г (90%).

Другие способы. Из Cr(CO)s и гексаметилборазина фотохимической реакцией [6].

Свойства. Оранжево-желтые кристаллы в форме иголочек или палочек, возгоняются В высоком вакууме и хранятся несколько дней на воздухе. tnn 141 °С (с разл.). Вещество хорошо растворяется в полярных органических растворителях, умеренно В циклогексане и практически не растворяется в пентане или гексане. В хлорированных углеводородах постепенно разлагается. ИК (циклогексан); 1963, 1367 [v(CO)] см-'; (КВг): 1374 [v(BN)] см"1.

Аналоги. Таким же способом получают В,В,В-триэтильное производное Сг(СО)з[т|-(С2Н5)3В3Ыз(СН3)з], которое при действии расплавленного B3N3(C2H5)6 превращается в трикарбонил(гексаэтилборазин)хром. Для получения смешанных алкилзамещеиных комплексов Cr(CO)3(R3B3N3R3') (где R,R'=CH3, Н-С3Н7, И30-С3Н7) также целесообразно граи-Сг(СН3СГ4)3(СО)8 смешать с 10-кратным избытком соответствующего гексаалкилборазина без растворителя и нагреть до температуры плавления боразина [7].

ЛИТЕРАТУРА

1. Ryschkewitsch О. Е., Harris J. J., Sister H. H., J. Amer. Chem. Soc, 80, 4515 (1958).

2. Prinz R., Dissertation Techmsche Hochschule Munchen, 1967.

3. Wiberg E., Hertwig K., Z. Anorg. Allgem. Chem, 255, 141 (1947).

4. Prinz R., Werner H., Angew. Chem, 79, 63 (1967).

5. Werner H., Prinz R.. Deckelmann E., Ber, 102, 95 (1969).

6. Deckelmann K-, Werner H., Helv. Chim. Acta, 53, 139 (1970).

7. Scotti M., Werner H., Helv. Chim. Acta, 57, 1234 (1974).

? ? Бис[трикарбонил(т)-циклопентадиенил)молибден] (Mo-Mo) [Мо(т1-С5Н5)(СО)з]2

Наиболее удобным методом синтеза [Mo(TT-C5H5) (СО)зЬ является взаимодействие Мо(СОЬ с дициклопентадиеном при нагревании:

2Мо(СО)в + С10Н12 ^ [Мо(т1-С5Н5)(СО)3]3 + 6СО + Н2

2-264,0 132,2 490,1 6-22,4л 22,4л

Реакцию проводят в атмосфере N2 в 500-мл колбе, снабженной обратным холодильником. В качестве такового используют трубку с водяной рубашкой, чтобы легко возгоняющийся Мо(СО)5 возвращать из верхн

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников климовск
daf наклейки
аренда проекторов и экранов
зашпаклевать кантик заднего багажника

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)