химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ся автоклав на 1 л помещают в атмосфере аргона смесь 10,9 г (0,474 моль) мелкого порошка Na, ~ 10 г порошка Си (размер частиц 0,04 мм) и 5 г AI-пыли в 600 мл бензола и добавляют 40,0 г» (0,136 моль) NbCkOi-CsHsb. Систему продувают СО при 100 бар и затем создают рабочее давление СО 330 бар (насыщение на холоду). При интенсивном перемешивании доводят температуру внутри автоклава за 3—5 ч до 135±3°С и перемешивают в этих условиях еще 125 ч. Максимальное давление в автоклаве составляет 470 бар. Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры (за ~8 ч конечное давление 300 бар при 25°С), сжигают избыток газа и переносят содержимое (коричнево-красного цвета) в колбу емкостью 1000 мл. После фильтрования через фильтр G3, покрытый стеклянной ватой*, растворитель отгоняют в роторном испарителе (коричневое стекло1) до объема 100 мл и пропускают остаток через колонку с кизельгелем (0,063— 0,200, активность II степени, Merck 7734; 40x3 см), охлаждая ее водой и защищая от света; для фильтрования через колонку используют растворитель— бензол, причем промывают бензолом до тех пор, пока цвет раствора из темно-красного не перейдет в светло-желтый. Фильтрат (—700 мл) упаривают в роторном испарителе при температуре бани не выше 30 °С. Остаток, загрязненный небольшим количеством дициклопентадиена, возгоняют в высоком вакууме при 65—100°С (температура бани), охлаждая приемник проточной водой, и перекристаллизовывают из эфира с пентаном (от —35 до —78 °С). После высушивания в вакууме препарат получают аналитически чистым. Выход 19,6 г (53%). В автоклаве емкостью 500 мл синтез Nb(r|-C5Hs)(CO)4 проводят при следующих условиях: 10,0 г (34,0 ммоль) NbCl2(r|-СьНеЬ 2,70 г (0,118 моль) порошка Na, -3 г порошка Си, -2 г А1-порошка, 180 мл бензола, начальное давление СО 330 бар, время реакции 50 ч, температура реакции 135±3°С (внутри автоклава). Ход синтеза, а также обработка и выделение продукта аналогичны приведенным выше. Выход 4,8—5,1 г (52— 55%).

Способ 2

NbCl4(rj-C5HB) + 4Na + 4СО s- Nbft-CsHj) (СО)4

299,8 4-23,0 4-22,4 л 270,0

Карбонилирование проводят во вращающемся автоклаве на 1 л по методике, аналогичной вышеприведенной [60,0 г (0,20 моль) NbCl4(TI-C5H5); 18,4 г (0,80 моль) Na-порошка; —14 г Си-порошка; —8 г Al-порошка; 600 мл тетрагидрофурана; исходное давление СО 330 бар; температура внутри автоклава 135±3 С; время реакции 130 ч, рабочее давление 450 бар; давление в конце реакции после охлаждения автоклава 280 бар]. Обработку и выделение продукта проводят так же, как указано в описании способа 1 (фильтрование коричнево-красного раствора через колонку с кизельгелем и последующая возгонка при 60—100 °С). Выход 47,5—50,8 г (88—94%).

Другие способы. Окислительное циклопентадиенилирование гексакарбо-нилниобата(—I) согласно уравнению

* Осторожно при очистке фильтра: остаток содержит следы непро-реагировавшего Na!

[Nb(CO)er + HgCl(V-C5H6) *? Nb(i,-CBHs)(CO)1 + 2CO + Hg + Cr

Выходы колеблются от 10 до 50%. Применимость этого способа существенно ограничена довольно затруднительным синтезом [3, 4] промежуточного гекса-карбоннлниобата (—I) с низким выходом.

Способ получения исходя из №С1в[№С16уТча/НаСвН6/ТТФ] характерен нестабильными выходами ( — 18%) и пригоден лишь для получения небольших количеств, не свыше 1—1,5 г Nbfji-CsHs) (СО)) [1, 5].

Свойства. Блестящие красные игольчатые или ромбические кристаллы, выдерживают кратковременную экспозицию на воздухе. 145—148 °С (без разл.). Вещество растворяется в большинстве органических растворителей, особенно хорошо в бензоле, эфире, метиленхлориде. Растворы очень неустойчивы на свету и воздухе. Из растворов в к-гексане на свету (рассеянный дневной свет или кратковременное облучение прямым солнечным светом) выпадает кристаллический, темный, почти черный №з(т1-СвН5)з(СО)7 [6].

Nb(r|-C5H5) (СО) 4 термически довольно устойчив, можно кипятить целый день в бензоле без всякого изменения. ИК (CSHS): 2028 (с), 1914 (оч. с.) [v(CO)] см-'. Кристаллическая структура: см. [7].

Меченные по углероду и по кислороду производные Nb(TI-C6H6)(CO).(lsCO) и Nb(TI-C6Hs)(CO)3("ClsO) получают по схеме

hv 'СЮ

Nbfn-CaHJ (СО)4 * Nbft-CjH.) (СО)3(ТГФ) >•

> Nb(n-C5Hj) (CO)s(*C*0)

(Степень обогащения —40% *С*0.)

ЛИТЕРАТУРА

1. Herrmann W. A., Biersack Я., Вег., 112, 3942 (1979).

2. Herrmann W. A., Biersack Я., J. Organometal. Chem., 191, 397 (1980)

3. Werner R. P. M., Fllbey A. ff, Manasiyrskyj S. A., Inorg. Chem., 3, 298 (1964).

4. Ellis J. E. Davison A., Inorg. Synth, 16, 68 (1976).

5. Анисимое К. H„ Колобова Я. ?, Пасынский А. А. — Изв. АН СССР, сер. хим., 1969, с. 2238.

6. Herrmann W. A., Ziegler М. L., Weldenhammer К., Biersack Я.. Aneew. Chem, 91, 1026 (1979).

7. Bernal I., Creswick M., Herrmann W. A., J. Organometal. Chem. (1981).

? ? Гексакарбонил-(гз(т)3Ст)20)-карбонилтрис[(т1-циклопента-диенил)ниобий] (3Nb—Nb) Nb3(T)-C5H3)3(CO)7

При фотолизе NMn-CsHj) (CO)4 в гексановом растворе тотчас выпадает кристаллический №>3(т|-С5Н5)3(СО)7, который наряду с

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сухая смесь м 200 монтажно кладочная
Магазин KNS цифровые решения предлагает nikon coolpix - всегда быстро, выгодно и удобно.
получить мед справку для водительских прав
как выровнять вмятину с нутри двери у ваз 2114

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)