химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

0:1) при температуре от —35 до —78 °С получают 3,96 г (81%) темно-зеленых блестящих иголочек или ромбиков У2(г|-С5Н5)г(СО)5, жоторые сушат в высоком вакууме.

Свойства. Темно-зеленые, неустойчивые иа воздухе кристаллы. {„ 99 "С (с разл.). Растворяется во всех органических растворителях. Растворы легко

-окисляются. ИК (нуйол): 2009 (ср.), 1955 (оч. с), 1910 (оч. с), 1871 (ср.), 1832 (оч. с.) [v(CO)l см-'. ЯМР-'Н (C„DS, ТМС): 8 4,57 [синглет, СбН6].

-Структура: см. [3]; d(V—V) =2,462 А.

ЛИТЕРАТУРА

I. Fischer Е. О., Schneider R. I. I., Angew. Chem., 79, 537 (1967). :2. Herrmann W. A.. Plank J., Ber., 112, 392 (1979).

3. Cotton F. A., Kjuczynski L., Frenz B. A., J. Organometal. Chem., 160, 93 (1978).

!?? Трикарбонил(т|-циклогептатриенил)ванадий У(л-СтН7)(СО)3

v(co), + СН„ —>- V(T)-c,h,) (CO), + VA + зсо

219,0 92,1 226,1 11,2 л 3-22,4л

Раствор 8,76 г (40 ммоль) V(CO)e и 18,4 г (0,20 моль) циклогептатриена <в 300 мл н-гексана кипятят с обратным холодильником, предохраняя от влаги •я кислорода воздуха. За время реакции выделяется около 2,7 л СО. Раствор (зеленого цвета) фильтруют еще теплым через пористый стеклянный фильтр (G3) с наполнителем для отделения от выпавшего коричневого аморфного продукта разложения, упаривают в вакууме водоструйного насоса до —30 мл ?и, постепенно охлаждая до — 78 °С, оставляют кристаллизоваться. Выпавшие -блестящие кристаллы повторно перекристаллизовывают из н-гексана. Выход 1,9 г (21%).

Свойства. Темно-зелеиое кристаллическое вещество, не очень устойчивое яа воздухе. Быстро возгоняется в высоком вакууме при 60"С. /ПЛ 134—137°С (с разд.). Не растворяется в воде, растворяется в большинстве органических .растворителей, например СН3ОН, эфире, ацетоне, СНС13, ССЦ или петролейном .эфире. Растворы зеленого цвета, очень легко окисляются. ИК (н-гептаи): 1975, 1915 [v(CO)]; (КВг): 1950, 1875 [v(CO)l см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Werner R. P. М., Manastyrskyj S. A., J. Amer. Chem. Soc, 83, 2023 (1961).

? ? Гексафторофосфат тетракарбонил(т)-мезитилен)ванадия

IV(CO)4{n-C6H3(CH3)3}][PF6]

Комплексы типа [У(т)-ароматический углеводород) (СО)4]+Х~ получают термическим замещением карбонильной группы в У(СО)в. Ниже описываемый способ пригоден для получения также и других комплексов с ароматическими лигандами, например с бензолом, толуолом и ксилолом. Промежуточно образующийся гексакарбонилванадатный комплекс может быть выделен и представляет собой термически весьма устойчивое соединение.

а) 2V(CO), + CsH3(CH3)3 > [У(СО)4{т]-СвН3(СНз)3}] [V(CO)J + 2СО

2-219,0 120,2 502,2 2-22,4л

б) [V(CO)4(r,-C(H3(CH3)3}][V(CO)6] + NH»PF8 *

502,2 163,0

[V(CO)4{n-CeHs(CH3)3)] [PF„] + [NH4] [V(CO)e]

428,1 237,0

В 250-мл колбу, защищенную от света и изолированную от воздуха, помещают 3,04 г (13,9 ммоль) V(CO)6 и 75 мл мезитилена (избыток). Создав небольшое избыточное давление Nz (-10 мм рт. ст.), нагревают при 35°С в течение 48 ч. Выделяющийся СО примерно через каждые 10 ч откачивают. Цвет раствора за время реакции изменяется от оранжевого до коричнево-зеленого. По окончании реакции смесь фильтруют, твердый осадок многократно промывают петролейным эфиром (im 40—60 °С) и сушат в высоком вакууме. Высушенный комплекс [V(CO)4{r|-CeH3)s}] [V(CO)6] воспламеняется при контакте с кислородом воздуха. В фильтрате остается не вошедший в реакцию V(CO)5, который можно извлечь.

Остатки на фильтре (сырой продукт) извлекают 80—100 мл тетрагидрофурана. После фильтрования к красно-коричневому раствору при интенсивном перемешивании добавляют раствор 800 мг (4,9 ммоль) NH4PF6 в 40 мл тетрагидрофурана. Тотчас выпадает осадок красного цвета, который после промывания тетрагидрофураном высушивают в высоком вакууме. Выход 0,75 г (25% В пересчете на взятое количество V(CO)e).

Свойства. Микрокристаллическое вещество, красного цвета, В твердом состоянии устойчиное на воздухе. Разлагается при 102—104 °С. Не растворяется в петролейном эфире, плохо растворяется В тетрагидрофуране и эфире, умеренно растворимо в ацетоне. Прн комнатной температуре быстро взаимодействует с пиридином с выделением -2—3 моль СО. ИК (ацетон): 2063 (оч. с), 2015 (оч. сл.), 1979 (оч. с.) [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Calderazzo F., Inorg. Chem., 3, 1207 (1964).

? ? Тетракарбонил(т|-циклопентадиенил)ниобий

Nb(T|-C5H5)(CO)4

Единственный до сих пор известный способ, позволяющий получать большие количества Nb(r|-C5Hs) (СО), с воспроизводимыми выходами, заключается в восстановительном карбонилировании при высоком давлении либо ниобоцен-дихлорида (способ 1), либо тетрахлоро(п-циклолентадаеннл)ниобия (СПОСОБ г) В присутствии (А1 +Си)-системы в качестве акцептора галогена Ниже приводимая методика позволяет за 1 прием получить свыше 15 г Nb(r|-CsnsHCO),, а также пригодна как для больших, так и для меньших загрузок.

8—1361

1970 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Ароматические карбонилы металлов 1971

Способ 1

NbCyri-CsH,;),, + 3Na + 4СО >- М>(Г|-С5НЕ) (СО),

294,0 3-23,0 4-22,4 л 270,0

В сухой вращающий

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
замки для межкомнатных дверей купить
купить стол торонто (виста) цвет белый / стекло белое
обучение парикмахер животных в москве
кпд-2-с 300х300 h l-ble 220 оц вн к

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)