химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

W., Z. Naturforsch, 9b, 503 (1954).

2. Fischer E. О., Vlgoureux S, Ber., 91, 2205 (1958).

3. Vlgoureux S., Dissertation, Technische Hochcshule Munchen, 1958.

4. Fachinetti G, Del Nero S., Florlani C, J. Chem. Soc. Dalton, 1976, 1046. "S. King R. В., Organometallic Syntheses, v. 1, p. 105—108, Academic Press,

New York, London, 1965. •6. Werner R. P. M., Filbey A. H., Manastyrskyj, S. A., Inorg. Chem., 3, 298 (1964).

7. Wilford I. В.. Whltla A., Powell H. M., J. Organometal. Chem, 8, 495 (1967).

О (т)-Ацетилциклопентадиенил)тетракар6онилванадий V(n-C5H4COCH3)(CO)4

У(г|-СбН5) (СО)4 + СН„СОС1

228,1 78,5

Ацилироваиие V(r|-C5H6) (CO)4 по Фриделю — Крафтсу протекает так же легко, как и его прототипа ферроцена (см. выше). В качестве примера ниже ?приводится синтез V(ri-C5H4COCH3) (СО)4:

V(r,-C5H4COCH3) (СО), + НС1

270,1 36,5

В 500-мл колбу, снабженную обратным холодильником, помещают раствор 10,00 г (43,8 ммоль) Vtii-CsHs) (СО)4 в 250 мл СН2С12 и к нему при интенсивном перемешивании прибавляют последовательно 11,70 г (87,7 ммоль) порошка AlCIs и 5,15 г (4,68 мл, 65,6 ммоль) СН3СОС1. Раствор, цвет которого быстро изменяется от оранжевого до темно-красного с одновременным выделением НС1, интенсивно кипятят с обратным холодильником в течение 7 ч. Затем реакционную смесь гидролизуют осторожным прибавлением 125 мл 2 н. НС1, хорошо перемешивают в дают слоям разделиться. Верхний водный слой декантируют, промывают нижний органический слой 100 мл Н20, обрабатывают —10 г К2С03 и сушат безводным Na2S04. После фильтрования метилеихлорид отгоняют в роторном испарителе, а оранжевый порошкообразный или» мелкокристаллический остаток возгоняют в высоком вакууме при 80—90 °С. Кристаллический красный сублимат хроматографируют бензолом на кизель-геле 60 (Merck 7734, активность I степени, колонка 60X2 см) для очистки-от небольших количеств примеси V(T)-CJH5) (СО)4. Сначала элюируется ярко-желтая зона V(T)-CJH5) (СО)4, затем темно-красная зона ацетильного производного. После отделения от исходного можно ускорить смывание с колонки... добавив 20 об.% эфира. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, а остаток сушат в высоком вакууме. Выход 6,65 г [56% в расчете на-V(r)-C5H5)(C0)4].

Свойства. Оранжевый или оранжево-красный кристаллический порошок (из эфира). В твердом состоянии выдерживает краткую экспозицию на воздухе. Разлагается при плавлении около 98 °С. Плохо растворяется в пентане,.. хорошо растворяется в бензоле, очень хорошо растворяется в полярных растворителях, например СН2С12 или тетрагидрофуране. ИК (эфир): 2028 (с.)„. 1936 (оч. с.) [v(C=0)]; (КВг): 1683 (с.) [v(C=0)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Fischer Е. О, Plesske К., Вег, 93, 1006 (1960).

Способ 1

V(T)-C5H5)(CO)(1 + 2Na >228,1 2-23,0

Na2[V(n-C5H,)(CO)3] + 2№-. 246,0

2«У(ч-СЛ,)Н,(СО),» 2-202,1

? ? Ди-и,-карбонилтрикарбонилбис[(т)-циклопентадие-нил)ванадий] (V—V) V^n-CsHsMCOb

Na4[V(T]-C,H5)(CO),] + CO

246,0 22,4л

-—»- «V(rl-C5H5)Ha(CO)],>+2Na+

202,1 2-23,0

У2(Л-СвН5)а(СО)5-г-2Н1, + СО 372,1 2-22,4 л 22,4л

В двугорлой колбе на 500 мл, в дно которой впаяна вводная трубка с краном, готовят амальгаму натрия из 11,5 г (0,5 моль) Na и 75 мл (1000 г) Hg* Затем добавляют 9,12 г (40 ммоль) Vtii-CsHs) (СО)4 в 350 мл тетрагидрофурана. Суспензию интенсивво перемешивают 45 мин. При этом красно-оранжевый-цвет постепенно исчезает и одновременно выпадает светло-желтый осадок. Амальгаму натрия сливают через трубку в дне колбы, а растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса досуха. К оставшейся в колбе желтой соли добавляют 100 мл 2 и. НС1. Наблюдаются интенсивное выделение газа и образование пушистого зеленого осадка, который экстрагируют 700 мл петро-лейиого эфира. Растворитель упаривают примерно до 200 мл и хроматографируют темно-зеленый раствор на кизельгеле (Merck 7734, активность I степени,, колонка 60X3 см) при 10—15°С смесью пентан — бензол (10:1). Сначала элюируется желто-коричневая зона У(т|-СбН5) (СО)4. Далее бензолом выделяют зеленую зону V2(T)-CSH5)2(C0)S. После отгонки растворителя перекристал-лизовывают остаток из смеси петролейный эфир — эфир (10:1) и сушат it-высоком вакууме. Выход 5,88 г (79%).

2V(T|-CtHe) (СО)4 2-228,1

Способ 2

V2(T)-CtHt)2(CO)6 + 3CO

372,1 3-22,4л

(1968 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Ароматические карбонилы металлов 1969

В охлаждаемом водой фотореакторе проточного типа с тефлоновой тур-•бинкой с подвижным слоем жидкости* облучают ртутной лампой высокого давления мощностью 0,7 кВт раствор 6,00 г (26,3 ммоль) У(г|-С6Нб) (СО)ч ?в 1,2 л тетрагидрофурана в течение 120 мин. Первоначально оранжево-желтый -раствор уже через несколько минут начинает окрашиваться в зеленый цвет с выделением газа. Во время фотолиза вся аппаратура заполнена Nz. Темио-зеленый раствор упаривают в роторном испарителе, а остающийся темно-зеленый кристаллический осадок очищают хроматографически, как указано «в описании способа 1. После перекристаллизации из смеси петролейный эфир — эфир (1

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коричневый кирпич цена
Рекомендуем приобрести в КНС цифровые решения - ноутбуки Эпл купить с доставкой по Москве и другим городам России.
эвенесенс 24 июня в москве
производство столов из нержавеющей стали в спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)