химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ют и сохраняют в системе постоянное избыточное давление СО с помощью 2-литровой стеклянной емкости. После окончания реакции суспензию фильтруют через колонку с А1203 (Woelm-Pharma, активность I степени, 50x3 см), охлаждаемую водой. Промывают до тех пор тетрагидрофураном, пока фильтрат не перестанет окрашиваться в светло-красный цвет. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток обрабатывают петролейным эфиром (fK„„ 40—60 °С) в аппарате Сокс-лета. Выход 18,7—19,9 г (80—85%).

Другие способы. Восстановительное карбонилирование Tifri-CsHsbtBH,) под действием СО прн повышенном давлении (>100 бар) или при нормальном давлении в присутствии трнэтиламина [2, 3].

* Крупный якорь магнитной мешалкн, например, 32 мм.

Свойства. Красно-корнчневые кристаллы, возгоняются в высоком вакууме при ~80°С с сильным разложением. Разлагаются при температуре >90°С. В твердом состоянии и в растворах вещество разрушается от влаги и кисло^ рода воздуха. Растворяется во всех полярных органических растворителя» (особенно хорошо в тетрагидрофуране), плохо растворяется в петролейном-эфире. В галогенсодержащих растворителях (типа СНС13) очень быстро раз- , латается. ИК (к-гептан): 1975 (с), 1897 (с) [v(CO)] см-'. ЯМР-'Н (C6D.)t 6 4,58 [синглет, С5Н5]. Кристаллическая структура: см. [4].

ЛИТЕРАТУРА

1. Demerseman В., Bouquet G., Bigorgne М., J. Organometal. Chem., 101, C24> (1975).

2. Murray J. в.. J. Amer. Chem. Soc, 83, 1287 (1961).

3. Fachineiti в., Fochi G., Flortani C., J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1978,. 230.

4. Atwood J. L., Stone К- E., Alt H. G., Hrnclr D. C. Rausch M. ?>., J. Organometal. Chem., 132, 367 (1977).

? (г|-Циклопентадиенил)тетракарбонил ванадий V(T|-C6H5)(CO)4

V(T|-C5H5) (CO)4 получают карбонилированием V(t]-CsHs)2. Высоковакуумный способ 1 дает гораздо лучшие выходы, однако очистку сырого продукта-лучше проводить хроматографнчески, как это рекомендовано по способу 2-(карбонилироваиие при нормальном давлении).

V(r]-C5H6)a + 4СО -181,1 4.22,4л

Способ 1

Н2

V(T|-C5H5)(CO)4-r-[C5H5-] 228,1

Во вращающийся автоклав на 250 мл помещают, тщательно предохраняя1 от влаги и кислорода воздуха, 27,2 г (0,15 моль) возогнанного V(TI-C5H5)2.. Для удаления посторонних газов систему дважды продувают Н2 при ПО бар. Реакцию проводят при давлении Н2 100 бар и далее СО до 320 бар. При медленном нагревании до необходимой температуры 140 °С рабочее давление системе повышается до 470 бар. Реакция начинается уже при — 75 °С, что заметно по небольшому падению давления. Через 5 ч реакции при 140 °С давление, как правило, составляет около 400 бар, через 20 ч — около 320 бар-(140 °С).

Через 15—20 ч автоклав охлаждают, сжигают избыток газа. Оранжевый-или оранжево-коричневый сырой продукт очищают высоковакуумной возгонкой при 70—100 °С. Возгоняющееся попутно желто-корнчневое масло (в основном дициклопентадиен) при необходимости осторожно счищают кусочком-ваты. Остаток после возгонки чаще всего пирофорен, его уничтожают обработкой водой в атмосфере N2. Выход 29,1—31,1 г (85—91%).

В случае если сублимат еще влажный илн не вполне чистого оранжевого-цвета, его подвергают повторной возгонке; возможна также хроматографиче-ская очистка на колонке с Si02 смесью пентан — бензол (10:1) небольших порций продукта (до 3 г), однако это требуется не всегда. Затвердевшие в сублимате захваченные маслянистые загрязнения легко удаляют промыванием-пентаном.

Способ 2

V(r|-C5H5)a-f-CO >- V(T,-C6H5)2(CO)

181,1 22,4л 209,1

V(ri-CtHB)2(CO) + Na + ЗСО V(T)-C5H5) (СО)4 + NaC5H5

209,1 23,0 3-22,4л 228,1

8,1

?966 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Ароматические карбонилы металлов 196Г

Раствор 8,65 г (47,5 ммоль) возогнанного V(T]-CsHt)2 в 200 мл тетрагидрофурана перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре в атмосфере СО и добавляют затем 1,15 г (50 ммоль) Na-порошка. Раствор еще 12 ч перемешивают путем встряхивания в атмосфере СО. После удаления растворителя в вакууме водоструйного насоса остаток возгоняют в высоком вакууме при ~-80°С. Выход сырого продукта 9,64 г (89%). Для последующей очистки от V(r|-C5H5)z сырой продукт хроматографируют на колонке с кизельгелем смесью пентан — бензол (10:1). Vfn-CsHs) (СО)4 элюируется в виде оранжевой полосы. Выход 3,25 г (30%).

Другие способы. 1) Обработка в течение 7 ч при давлении СО 60 бар и температуре 117±6°С тетрагидрофуранового раствора сырого V(T|-CSHS)J

(из VCl3 + NaC5H5). Выход 23% [5].2) Взаимодействие [Na(диглим)s] [V(CO)5l cHgCI(C5H5).Bbrxofl78% [6].

Свойства. Светло-красные блестящие кристаллы, чувствительные к свету и кислороду воздуха, имеющие типичный карбонильный запах. Гщ, 138°С. При длительном нагревании свыше 120 °С разлагается с выделением СО. Растворяется практически во всех органических растворителях. На свету превращается в V2(TI-C6Hs)I(CO)5. ИК (гексан): 2031 (с), 1931 (оч. с), 1901 (пл.)

[v(CO)] см-1. ЯМР-'Н (CSD„ ТМС): 6 4,30 [сикглет, С5Н5]. Кристаллическая •структура: см. [7].

1. Fischer Е. О.. Hafner

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
таблички на дома с адресом конструктор
Rhythm CMJ499FR06
новогодние елки в москве
подномерники перевертыши

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)