химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

30 мнн первоначально синий цвет смесн изменяется на зеленый. Перемешивают еще 12 ч прн комнатной температуре и растворитель упаривают в вакууме водоструйного насоса при слабом нагревании. Остаток от интенсивно-зеленого до коричнево-зеленого цвета обрабатывают 600 мл кипящего к-гек-сана в аппарате Сокслета, уже в процессе экстракции выделяются длинные темно-зеленые кристаллы Ni(T|-CsHs)2. Гексановый раствор охлаждают льдом, фильтруют через пористый стеклянный фильтр (G4) и кристаллы сушат в высоком вакууме при комнатной температуре. Фильтрат упаривают до половины объема, охлаждают до —35°С и выделяют еще около 10 г Ni(T|-C5H5)2. Общий выход 70—77 г (74—81%). Препарат достаточно чистый для его дальнейшего применения в синтезах. Высоковакуумной возгонкой при 90—П0°С получают совершенно чистый продукт.

1,1-Диметилникелоцен М(т|-С5Н<СНз)2 лучше всего получать из NiBr2 и Na[C5H,CH3]. Выход 35—41%. f„, 36-38 °С [4].

Другие способы. Взаимодействие NiCI2-6H20 с С3Н3+КОН в среде диметилового эфира этиленгликоля и днметнлсульфоксида. Выход 55—57% [5].

Свойства. Темно-зеленые с металлическим блеском иголочки или листочки. <„л 173—174 "С. В твердом состоянии заметно разлагается на воздухе, особенно в мелкокристаллическом состоянии. В атмосфере инертного газа при —30 °С хранится неограниченно долго. Не растворяется в воде, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей, за исключением алифатических углеводородов. Растворы на воздухе очень неустойчивы. Кристаллическая структура: см. [6, 7]; ЛИТЕРАТУРА

1. King R. В., Organometallic Synthesis, v. 1, p. 71, Academic Press, New York, London, 1965.

2. Fischer E. O., lira R., Z. Naturforsch, 8b, 217 (1953).

3. Wilkinson в., Pauson P. L., Birmingham J. M., Cotton F. A., J. Amer. Chem. Soc, 75, 1011 (1953).

4. Reynolds L. Т.. Wilkinson в., J. Inorg. Nucl. Chem, 9, 86 (1959).

5. Jolty W. L.. Chazan D. J., Inorg. Synth, 11, 122 (1968).

6. Pfab W., Fischer E. O., Z. Anorg. Allgem. Chem, 274, 317 (1953).

7. Ронова И. А., Алексеев H. В. — Ж. структ. хим., 1966, т. 7, с. 886.

П Тетрафтороборат трис(т|-циклопентадиенил)диникеля(11) [Ni2(T)-C5H5)3] [BF4]

гЩг.-С.НЛ-г-НВРА [Ni2(ri-C5H5)3][BF4] + C5He

2-188,9 87,8 399,5 66,1

В 100-мл трубке Шленка в атмосфере инертного газа помещают 1,13 г {6 ммоль) никелоцена в 10 мл пропионового ангидрида и при интенсивном перемешивании добавляют по каплям из пипетки ~0,6 мл точно 50%-ной водной HBFi (~3 ммоль)*. Необходимо следить, чтобы реакционная смесь не слишком разогревалась, для этого ее охлаждают на ледяной бане. Первоначально зеленый раствор становится темно-коричневым. После добавления кислоты перемешивают еще —10 мнн н, интенсивно перемешивая, медленно разбавляют 50 мл эфира. Выпадающий черно-фиолетовый мелкокристаллический осадок отфильтровывают на пористом стеклянном фильтре (G3) и многократно промывают эфиром. Фильтрат имеет слабо-зеленую окраску*. Выход 1,05 г (88%).

Аналогичным образом получают и замещенные трехслойные комплексы [Nia(CEH4R)3][BF4] (R=CH3, rper-QHo).

1964 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Ароматические карбонилы металлов 196S

Свойства. Черно-фиолетовое, мелкокристаллическое соединение, в твердом состоянии умеренно устойчиво на воздухе. гпл выше 130 °С (с разл.). Не растворяется в неполярных растворителях, без разложения растворяется только в пропиоиовом ангидриде и нитрометане. Такие растворители, как вода, диметилсульфоксид, ацетонитрил, тетрагндрофуран и ацетон, разрушают соединение. ИК-(КВг): 3120 (с), 1421 (ср.), 1400 (с), 1285 (сл.), 1109 (с), 1080, 1035 (оч. с), 1002 (с), 890, 870 (сл.), 805 (с), 772, 536 (ср.), 524 (с.) см-'. ЯМР-'Н (CD3N02, ТМС): 6 4,70 [синглет, 5Н]; 6 5,4 [синглет, 10HJ.

ЛИТЕРАТУРА

1. Werner Н.. Salzer A., Synth. Angew Chem., 84, 949 (1972).

Ароматические карбонилы металлов

? ? Бис(т)-циклопентадиенил)дикарбонилтитан Ti(r|-C5H5)2(CO)2

зт1(и-с5н5)2(со)а + 2А!с..,

3-234,1 2-133,3

Ti(r|-C5H5)a(CO)2 удобнее всего получать из легкодоступного TiCl2(r|-C6Hs)a карбонилированием СО при нормальном давлении в присутствии активированного алюминия. Приведенная здесь пропись пригодна для получения как для меньших, так и для больших порций (вплоть до двухкратной) Ti(4-C5H5)a(CO)2.

HgCl2

ЗТ1С12(ч-С5Н5)а + 2А1 + 6СО 3-249,0 2-27,0 6-22,4л

В 2-литровую двугорлую колбу, снабженную эффективным обратным холодильником и трубкой для ввода газа, соединенной через редуктор с баллоном СО, помещают раствор 24,9 г (0,10 моль) TiCl2(ti-C5H5)2 в 300 мл тетрагидрофурана, тщательно защищая от доступа кислорода и влаги воздуха. Затем в течение 30 мин насыщают раствор сухим СО и прибавляют 10 г (избыток) тонкого порошка А1 или Al-бронзы. Для активирования AI, служащего в качестве восстановителя и акцептора галогена, добавляют еще на кончике шпателя HgCfe, продолжая пропускать слабый ток СО. Реакция за 10 ч протекает количественно, если при интенсивном перемешивании* либо постоянно продувают слабый ток СО, либо созда

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кроссовки в санкт-петербурге
gsm7224p 100nes
Фран Джейн СВ-443 Шкаф 2-х дверный
расписание концертов июнь

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)