химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

оматографируют на колонке с А1203 [активность I степени, колонка 20x2 см, при ( + 10)4-( + 15) °С] бензолом; Ru(T|-C5Hs)2 элюируется в виде светло-желтой зоны. После удаления растворителя и повторной возгонки получают 5,6 г (48%) аналитически чистого желтого RufTl-Csrisb.

Точно так же из OsCU получают бис (т|-циклопентадненил) осмий, осмоцен, Os(T|-C5rl5)2 с выходом 23% [1].

Свойства. Устойчивые на воздухе светло-желтые ромбические кристаллы. t„, 199—200°С. Кристаллическая структура: см. [3]; d(Ru—С) = 2,21 А.

ЛИТЕРАТУРА

1. Fischer Е. О., Grubert И., Вег., 92, 2302 (1959).

?2. Bubtitz D. Е., McEwen W. Е., Kteinberg J., Org. Synth., 41, 96 (1961). 3. Hardgrove G. L., Templedon D. H., Acta Crystallogr., 12, 28 (1959).

? ? Бис(т)-циклопентадиенил)кобальт Со(т|-С5Н5)2

"(Кобальтоцен)

СоС12 + 2NaC5H5 * Со(ч-С5Н5)2 + 2NaCl

129,8 2-88,1 189,1 2-58,4

а) Безводный СоС12 получают из продажного СоС12-6Н20 15-часовым

кипячением в SOCl2 и 5-часовым высушиванием в высоком вакууме при

150 "С. Полностью безводный продукт чисто синего цвета.

б) В 1-литровую двугорлую колбу, снабженную обратным холодильником,

помещают раствор 44,0 г (0,5 моль) NaCsH5 в 300 мл тетрагидрофурана, добавляют порциями при перемешивании 32,5 г (0,25 моль) СоС12 и нагревают

2 ч с обратным холодильником. Для хорошего перемешивания применяют

длинный (32 мм) якорь магнитной мешалки илн используют высокоэффективную мешалку (для больших загрузок). Затем при комнатной температуре

?отгоняют растворитель и сушат в высоком вакууме. Черный комкообразный

?остаток подвергают высоковакуумной возгонке при 100—130°С. Выход

<;о(г|-С5Н5)2 составляет 36—40 г (76—85%).

Другие способы. 1) Реакция [Co(NH3)6]Cl2 с NaC5Hs (выход -90%) [2]. 2) Взаимодействие Co(SCN)2 с КС5Н5 в жидком NH3 (выход 70%) [3].

Свойства. Кристаллическое соединение, очень неустойчивое на воздухе, ?от пурпурного до черного цвета. Растворимо в бензоле и тетрагидрофуране. Очень легко окисляется с образованием устойчивого катиона [Со(г|-С5Н5)2]+. Кристаллическая структура: см. [4].

ЛМТЕРАТУРА

1. Wilkinson G., Cotton F. A. et at., J. Inorg. Nucl. Chem., 2, 95 (1956)

2. Cordes I. F.. Ber., 95, 3084 (1962).

3. Fischer E. O., lira R.. Z. Naturfirsch., 8b, 327 (1953).

4. Pjab W., Fischer E. O.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 274, 316 (1953).

1962 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Ароматические сандвичевые комплексы 1963

Гексафторофосфат бис(т)-циклопентадиенил)кобальта(1П> [Co(r,-C6H5)2][PF6]

(Гексафторофосфат кобальтоцения)

HAOS+OI

Co(T|-C6H5)2 + NH4PFe — [Co(4-CsH5)2l[PF„l

189,1 163,0 334,1

В 100-мл трехгорлой колбе растворяют 1,0 г (5,3 ммоль) Со(т]-СбН»)» в 30 мл тетрагидрофурана. При перемешивании добавляют несколько капель 35%-ного Н202 и в течение 30 мин продувают через раствор воздух, используя водоструйный насос. Раствор при этом из фиолетового .становится темно-коричневым. После добавления к нему водного раствора 0,87 г (5,3 ммоль) NH«PF, тотчас выпадает коричневатый осадок. Для полноты осаждения раствор оставляют на ночь. Осадок отделяют на стеклянном фильтре, промывают небольшим количеством охлажденного тетрагидрофурана и затем небольшим количеством ледяной воды. После перекристаллизации из воды сушат в высоком вакууме над силнкагелем. Выход 1,4 г (79%).

Свойства, Ярко-желтое кристаллическое соединение, растворимое в сильнополярных органических растворителях; водные растворы обладают электропроводностью. Соединение устойчиво на воздухе и не разрушается даже концентрированными кислотами (HN03, H2SOt). ИК (нуйол): 830 (оч. с) [v(PF6)] см->. ЯМР-'Н (D20, ТМСвкеши, 25°С): 6 5,90 (синглет, С5Н5).

ЛИТЕРАТУРА

1. Adams P. М., Raynor J. В., Advanced Practical Inorganic Chemistry, Wiley,. London — New York, 1965, p. 112.

2. Werner H.f частное сообщение.

? ? Бис(т|-циклопентадиенил)никель Ni(TI-C5H5)2

(Никелоцен)

Синтез проводят в две стадии по «амннному методу». В качестве основания для депротонирования слабокислого циклопентадиена используют диэтил-амин. Циклопентадиеннд натрия как переносчик цнклопентадненильного аниона в этом методе не применяют.

Ni + Вг2 >- Nfflra

NiBr2 + 2CSH, + 2(CaHt)2NH 218,5 2-66,1 2-73,1

58,7 159,8 218,5

? Ni(n-C5H5)2+2[(CaH5)2NH2JBr

188,9 2-154.1

В 1-литровую четырехгорлую колбу, снабженную эффективной мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 500 мл диметилового эфира этиленгликоля и 29,4 г (0,5 моль) Ni-порошка. При интенсивном перемешивании прикапывают 27,3 мл (80,8 г, 0,5 моль) брома с такой скоростью, чтобы температура не превышала 40 °С (охлаждают льдом). Когда сильно экзотермическое образование эфирата №Вг2 закончится, смесь высушивают в высоком вакууме. Желто-коричневый остаток осторожно-при охлаждении льдом и перемешивании обрабатывают 400 мл диэтиламииа (суспензия синего цвета). Затем по каплям прн комнатной температуре добавляют 98 мл (79,0 г, 1,20 моль) свежеперегнанного циклопентадиена; примерно-через

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
курсы слесаря газовщика где обучают
монтаж/демонтаж плакатов 1.2 х 1.8 цена
скамейка 1500 * 395 * 460 мм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)