химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

льдегиды лишь для активированных ароматических соединений, таких, как эфиры фенолов иди диалкнланилины. Бензол не формилируется в этих условиях. М. Розенблюм [1] применил реакцию Вильсмейера для ферроцена и тем самым подтвердил высокую реакционную способность последнего. Этим способом получают исключительно ферроценилальдегид; последующее форми-лированне вследствие сильной дезактивации формнльной группой не происходит.

ЛИТЕРАТУРА

1. Rosenblum М., Woodward R. В., J. Amer. Chem. Soc, 80, 5443 (1958).

2. Broadhead в. D., Osgerby I. M., Pauson P. L., J. Chem. Soc. (London), 1958, 650.

1958 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Ароматические сандвичевые комплексы 19Е9

? Формилферроцен Fe(r|-C5H5)(T]-C5H4CHO)

РОСЬ

- QHsNHCH, 107,2

Fe(r,-CsH6)a + C,H,N(CH,)CHO

186,0 135,2

Fe(T,-C5H5) (nCHjCHO). 214,1

Смешивают 4,4 г (33 ммоль) N-метилформанилида и 5,0 г (33 ммоль) POCU, 1 ч выдерживают при комнатной температуре (при этом образуется кристаллическая масса) и добавляют 20 мл хлорбензола. В атмосфере N2 за 15 мин при перемешивании добавляют небольшими порциями 2,99 г (16 ммоль) ферроцена и оставляют смесь стоять в закрытой колбе в течение — 70 ч. После добавления ледяной воды смесь оставляют стоять еще 2 ч для завершения-гидролиза комплекса и затем экстрагируют хлороформом.

Хлороформные вытяжки сушат безводным Na2S04 и отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса. Выделение ферроценилальдегида проводят хроматографически на АЬОз бензолом. Ферроценилальдегид отделяется от непрореагировавшего ферроцена, избытка формилирующего агента и прочих загрязнений на хроматографической колонке в виде красной полосы. После перекристаллизации из 25%-ного этанола или петролейного эфира (г„„п 40—60 °С) получают 2,56 г (75%) ферроценилальдегида.

Свойства. Коричнево-красные, устойчивые на воздухе кристаллы, гвд 121—122 "С. Соединение перегоняется с паром и может быть очищено возгонкой В высоком вакууме при 70—80 °С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schtogt К., Monatsh. Chem., 88, 601 (1957).

2. Jutz СЛ., Tetrahedron Lett, 1959, 1.

3. Broadhead G. D., Osgerby J. M., Pauson P. L., J. Chem. Soc. (London), 1958, 650.

Гексафторофосфат бис(т)-циклопентадиенил)железа(1Н) [Fe(r|-C5H5)2] [PF6]

Тетрафтороборат (т|-ацетилциклопентадиенил) (т)-цик-лопентадиенил)железа(1Н) [Ре(т)-С5И4СОСНз)(т1-С5Н5)] [BF4]

Ферроцен и его производные легко окисляются различными методами с образованием солей ферроцения. В случае ферроцена или алкилферроцена это удается сделать действием конц. H2S04; другим удобным в применении окислителем является AgBF4. Имеется исчерпывающий подбор литературы по-окислению ферроцена и его производных [6].

I. Получение [Fe (т)-С5Н5)2] [PF,]

2Fe(TI-CsHj)a + 3H3S04 + 2NH4PF, *

2-186,0 3-98,1 2163,0

* 2[Fe(n-CsH5)2] [PF„] + SOa + гМВДЭО, + 2HaO

2-331,0 64,1 2-115,1 2-18,0

2,0 г (10,7 ммоль) ферроцена перемешивают В течение 15 ч при комнатной температуре с 20,0 мл (0,37 моль) конц. H2S04. Темно-синюю реакционную смесь разбавляют водой до 200 мл, охлаждают, фильтруют и к фильтрату прибавляют концентрированный водный раствор 1,8 г (11,0 ммоль) NH4PFe.

Выпавший осадок отделяют на пористом стеклянном фильтре (G3), промывают водой до нейтральной реакции и отсасывают досуха. Затем растворяют в 50 мл ацетона, добавляют 25 мл метанола, фильтруют и после промывания (3x25 мл эфнра) высушивают в вакууме. Выход 3,1—3,3 г (87—92%).

Свойства. Темно-синие кристаллы, проявляют дихроизм. Хорошо растворяется в ацетоне, ацетонитрнле и ннтрометане, умеренно растворяется в ме-тиленхлориде и эфире. г„л 210 °С (с разл.).

П. а) Получение AgBF4 (см. также том 1)

AgsCO, + 2HF >- 2AgF + Н20 + СО; AgF -f BFa .- AgBF4

275,5 2-20,0 2-126,9 18,0 22,4л 126,9 67,8 194,7

К 136 г (0,80 моль) AgN03, растворенным в 400 мл Н20, при интенсивном перемешивании и защите от прямого света добавляют раствор 38 г NaOH е 1200 мл Н20, предварительно насытив его С02. Выпавший Ag2C03 после декантации помещают еще во влажном состоянии в тефлоновый стаканчик. Интенсивно перемешивая, порциями прибавляют 47 г 40%-ной HF (0,94 моль) и после прекращения выделения газа нагревают смесь на водяной бане в течение 30—40 мнн, пока масса не составит примерно 115 г. После охлаждения Добавляют 100 мл абсолютного метанола, хорошо перемешивают и декантируют с осадка. Эту операцию повторяют еще дважды. Остаток трижды взбалтывают с эфиром (по 100 мл), декантируют и еще во влажном состоянии переносят образовавшийся светло-коричневый продукт в колбу емкостью 250 мл и высушивают в вакууме, причем в конце нагревают до 60—70 "С. Из объединенных метанольно-эфирных вытяжек после декантации получают еще некоторое количество желтоватого продукта, который промывают декантацией дважды по 25 мл метанола и трижды по 50 мл эфира и высушивают в вакууме. Общий выход составляет 90 г (89%). Соль гигроскопична и чувствительна к свету.

Последующие операции проводят, избегая влаги воздуха.

Суспендируют 90 г (0,71 моль) AgF в

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазменных телевизоров в москве
сборные стеллажи москва
вентилятор крышный дымоудаления вкрв9
примеры писем в русфонд

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)