химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

зитилен

а) ЗСгС1, + 2А1 + А1С18 + 6С,Нв »- 3[Cr(-n-C,He)2l [А1СЩ

3-158,4 2-27,0 133,3 6-78,1 3-377,0

б) 2[Cr(r1-QHe)i!I [A1C1J + NaaSa04 + 12КОН >

2-377,0 174,1 12-56,1

>- 2Cr(T|-CeHe)2 + NaaSO„ + K2SO, + 2К[А1(ОН)4] + 8КС1 + 2Н20

2-208,2 126,0 158,3 2-134,1 8-74,6 2-18,0

а) В двугорлую колбу на 250 мл, предварительно прогретую при —300°С,

-снабженную обратным холодильником, при тщательной защите от кислорода

воздуха помещают 12,7 г (80 ммоль) порошкообразного СгСЬ*, 1,75 г

(65 ммоль) тонкого порошка А1 и 30,0 г (0,23 моль) свежевозогнаниого

А1С13. После добавления 80 мл абсолютного бензола и 10 капель ( — 0,25 мл)

абсолютного мезитилена смесь кипятят в течение 30—35 ч при перемешивании

магнитной мешалкой.

б) За это время в 4-лнтровой трехгорлой колбе, снабженной эффективной

мешалкой, готовят смесь 110 г КОН, 650 мл дистиллированной Н20, 250 мл

'СНзОН и 1000 мл С6Нв я в атмосфере N2 прибавляют 70,0 г (0,40 моль)

Na2S204.

Содержимое (желто-зеленого цвета) реакционной (двугорлой) колбы предварительно охлаждают и при интенсивном перемешивании вливают в заранее приготовленную, охлаждаемую льдом смесь в трехгорлой колбе. Остающиеся твердые частнчки на стенках с помощью шпателя также переносят в колбу. После 2-часового интенсивного перемешивания бензольную фазу отделяют, сушат КОН и упаривают в роторном испарителе. Остаток подвергают высоковакуумной возгонке при 150—170°С. Выход 13,3—15,3 г (80—92%).

Если необходимо получить продукт, свободный от мезитилена, то ком-?плексообразование проводят в запаянной трубке при 140 °С. В ампулу иа 60 моль помещают 5,0 г (32 ммоль) порошка СгСЬ, 0,7 г (26 ммоль) порошка А1, 12,0 г (90 ммоль) свежевозогнаниого А1С13 и 24 мл абсолютного бензола. В вакууме отгоняют около 1/4 бензола и запаивают ампулу (в вакууме) при охлаждении ее до —190 "С. После нагревания до комнатной температуры -смесь хорошо встряхивают, помещают в предохранительный железный патрон и при медленном вращении в течение 6 ч нагревают при 140 °С. Рекомендуется поместить защитный патрон в сушильном шкафу и приспособить его так, что-*бы можно было вращать вокруг собственной оси системой приводов, Используя для этого воздушное отверстие в сушильном шкафу. Последующую обработку содержимого ампулы после ее охлаждения до комнатной температуры ^проводят так, как это описано выше в п. «б».

Свойства. Черно-коричневые неустойчивые на воздухе кристаллы. гпл,. 284—285 °С. Выше — 300 °С разлагается при обычном давлении, выше 250 "С — в высоком вакууме. Непрерывно возгоняется в высоком вакууме при 160°С. Кристаллическая структура: см. -[5].

ЛИТЕРАТУРА

1. Fischer Е. О, Hafner W.. Z. Naturforsch, 10b, 665 (1955).

2. Fischer E. О, Seeholzer J.. Z. Anorg. Allgem. Chem, 312, 244 (1961).

3. Fischer E. O, Inorg. Synth, 6, 132 (1960).

4. Fischer E. O, Inorg. Synth, 7, 136 (1963).

5. Weiss ?., Fischer E. O, Z. Anorg. Allgem. Chem, 284, 69 (1956).

? ? Бис(циклопентадиенил)марганец Mn(C5H5)2

МпС13 + 2NaC5H5 »- Mn(C6H5)a + 2NaCl

125,8 2-88,1 185,1 2-58,4

а) Для приготовления безводного MnCl2 продажный MnCl2-4H20 в течение нескольких дней сушат в сушильном шкафу при 180 °С. Затем тонко»

измельчают в шаровой мельнице, 10 ч кипятят с SOCl2 и, наконец, высушивают не менее 10 ч в высоком вакууме при 180 °С.

б) В 2-литровую двугорлую колбу, снабженную обратным холодильником

и магнитной мешалкой*, помещают свежеприготовленный раствор 88,1 г

(1,0 моль) NaCsHs в 500 мл тетрагидрофурана и порциями добавляют 62,9 г

(0,5 моль) безводного МпС12 [см. п. «а»]. После 12-часового кипячения растворитель отгоняют в вакууме масляного насоса в охлаждаемую ловушку,

а темно-коричневый остаток высушивают в высоком вакууме до порошкообразного состояния. Высоковакуумной возгонкой при температуре не выше150°С получают темно-коричневый кристаллический Мп(С5Н5)2. Выход 60—

70 г (65—72%). Успех синтеза определяется абсолютной безводностью исходных материалов и тщательным предохранением от доступа кислорода воздуха.

Свойства. Чрезвычайно неустойчивые на воздухе и в присутствии следов влаги кристаллы янтарного цвета, которые прн 158 °С переходят в порошкообразную модификацию красно-коричневого цвета, уже не пригодную для дальнейшего получения Mn(t|-CsHsj (СО)э (синтез см. ниже). гш 172—173°С. На воздухе воспламеняется, особенно порошкообразный. Взаимодействует с FeCl2 с образованием ферроцена. Темно-коричневая модификация (пространственная группа симметрии Рпа 2,) имеет зигзагообразную полимерную структуру нз фрагментов Mn(C6Hs) с дополнительными мостиковыми С5Н5-лнган-дами [3].

ЛИТЕРАТУРА

1- WUkuison О, Cotton F. A., Birmingham I. М., J. Inorg. Nucl. Chem, 2, 95

2. Arbeitsvorschrift des Anotganisch-Chemischen Institute der Universitat Regensburg.

3. Bunder W., Weiss E., Z. Naturforsch, 33b, 1235 (1978)

7*

?956 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Ароматические сандвичевые комплексы 1957

?ис(г|-циклопентадиенил)железо Fe(

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы маникюра в галицино
курсы помощник руководителя
стоимость детских шкафчиков
концерт металлики в москве ноябрь 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)