химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

2-2TI"0 (нз VCl3+Zn) с NaCeH5 (или его замещенными производными) в тетрагидрофуране. Выход 60—68% [3]. 3) Очень чистый V(T|-CsH5)2 можно получить в количестве 100—250 г (выход 78—86%) нз VCl3+Tr®+LiAlH4-rNaC5H5 [4].

Свойства. Фиолетово-черные, очень неустойчивые на воздухе кристаллы. Гпл 167—168 °С. Очень хорошо растворяется в тетрагидрофуране, в растворе которого, как правило, и применяется в дальнейших синтезах. Кристаллическая структура: см. [5].

ЛИТЕРАТУРА

1. Wilkinson G„ Cotton F. A., Birmingham J. М., J. Inorg. Nucl. Chem., 2, 95 (1956).

2. Fischer E. O., Hafner W., Z. Naturforsch., 9b, 503 (1954).

3. Kohler F. H.. Prossdorf W., Z. Naturforsch., 32b, 1026 (1977).

4. Handlir K„ Holecek J., Klikorka I., Z. Chem., 19, 265 (1979).

5. Weiss E., Fischer E. O, Z. Anorg. Allgem. Chem, 278, 219 (1955).

n (ti-Циклогептатриенил) (п-ггиклопентадиенил) ванадий V(T)-C7H7)(T1-C5H5)

V(tl-C5Hj) (CO)4 + C,H8 V(r|-C7H,) (ч-С,Н5) + 4CO + 1/2H2

228,1 92,1 207,2 4-22,4 л 11,2 л

Смесь 4,56 г (20 ммоль) VOn-CnH) (СО), и 60 мл (избыток) продажного» циклогептатриена в течение 9 ч кипятят с обратным холодильником. После отгонки не вошедшего в реакцию циклогептатриена в вакууме масляного насоса при ~30°С образуется черный остаток, который после промывания — 10 мл охлажденного льдом эфира очищают возгонкой в высоком вакууме. Первоначально возгоняющиеся при 50—80 °С маслянистые загрязнения выбрасывают; основной продукт возгоняется при 100 °С. Выход 1,6—2,4 г (40— 60%).

Свойства. Пурпурные кристаллы. В течение короткого времени комплекс устойчив иа воздухе. Плохо растворяется в обычных органических растворителях. Растворы чрезвычайно чувствительны к следам кислорода. Парамагнитен (ц=1,69 магнетона Бора). Кристаллическая структура: см. [3]; оба я-свя--занных кольца расположены симметрично и параллельна друг другу.

ЛИТЕРАТУРА

1. King R. В.. Stone F. G. A., J. Amer. Chem. Soc, 81, 5263 (1959).

2. King R. В., Organometallic Syntheses, v. 1, p. 140, Academic Press, New York,.. London, 1965.

3. Engebretson G., Rundle R. E., 3. Amer. Chem. Soc, 85, 481 (1963).

? ? Бис(г)-циклопентадиенил)хром Сг(т)-С5Н5)2

CrCl3 + 3NaC5H5 >- Cr(Ti-CsH6)a-)-3NaCl + |C5H5-]

158,4 3-88,1 182,2 3-58,4

В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником в эффективной мешалкой, помещают раствор 88,1 г (1,0 моль) NaCsHs в 600 мл тетрагидрофурана и при интенсивном перемешивании порциями (примерно по-8 г) прибавляют 47,5 г (0,3 моль) безводного СгС13. Поскольку реакция экзотермическая, при необходимости применяют охлаждение ледяной водой. Для завершения реакции смесь кипятят еще 2 ч. После охлаждения до комнатной-температуры полученную суспензию (зеленого или в идеальном случае красно-фиолетового цвета) упаривают в вакууме масляного насоса, а затем в высоком вакууме избавляются от летучнх побочных продуктов до получения совершенно сухого порошка. Остаток подвергают высоковакуумной возгонке при-130—150 °С и получают продукт в виде ярко-красных кристаллов. Выход 26,8—31,7 г (49—58%).

Другие способы. 1) Взаимодействие СгС13 с MgBr(CsHs) (молярное отношение 1:4) в кипящем эфире. Выход 60—70% [2]. 2) В препаративном отношении менее предпочтительным (выход —30%) является взаимодействие -паров циклопентадиена с Сг(СО)6 в трубке для сожжения [3, 4]. 3) Термическое расщепление TCr(NH3)5](С5Н,)3 также препаративно менее удобно (выход <10%) [5]. 4) Особенно чистый продукт получают при взаимодействии небольших количеств (1—2 г) СгС12-ТГФ (из Сг+НС1) и NaCsHs (или замещенных производных, например NaCsH^CHs) в тетрагидрофуране. Выход 75— 83% [6]. 5) Очень чистый Сг(т|-С5Н5)г в количествах 100—250 г (с выходом; до 86%) получают из смеси CrCl3+Tro + LiAlrU+NaC5H5 [7].

Свойства. Ярко-красные, чрезвычайно неустойчивые на воздухе кристаллы. tan 173—174 °С. Очень хорошо растворяется в тетрагидрофуране. Взаимодействием с точно дозируемым количеством кислорода получают тетрамерный,. также неустойчивый на воздухе окснд [Сг(С5Н5)0]4 [8]. Кристаллическая, структура: см. [9].

ЛИТЕРАТУРА

1. Wilkinson G., Cotton F. A., Birmingham J. M., J. Inorg. Nucl. Chem, 2 95' (1956).

2. Fischer E. О, Hafner W.. Stahl H. O., Z. Anorg. Allgem. Chem, 282, 47 (1955).

3. Birmingham J. M., Seyferth D., Wilkinson G, J. Amer. Chem. Soc, 76. 4179* (1954).

4. Wilkinson G, J. Amer. Chem. Soc, 76, 209 (1954).

5. Fischer E. O., Hafner W.. Z. Naturforsch, 8b, 444 (1953).

7—1361

4954 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Ароматические сандвичевые комплексы 1955-6. Kohler F. Н, Prossdorf W., Z. Naturforsch., 32Ь, 1026 (1977).

7. Handlit К, Holecek J., Klikorka J., Z. Chem, 19, 265 (1979).

8. Fischer E. O.. Ulm K. Fritz H. P., Chem. Ber„ 93, 2167 (1960). -9. Weiss E., Fischer E. 0, Z. Anorg. Allgem. Chem, 284, 69 (1956).

? ? Дибензолхром Сг(т)-С6Нв)2

Дибензолхром получают по восстановительному методу Фишера —Хаф-лера взаимодействием безводного СгСЬ и бензола в присутствии мезитилена чв качестве катализатора.

ие

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
благотворительные организации нужнающиеся впомощи гимназии
медцентр каширка
ящик для хранения ччертежей
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/avtobusi/avtobus_35_mest/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)