химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

hCls при 50—80 °С в присутствии металлических Си, Cd ИЛИ Zn [3].

Свойства. Кирпично-красные устойчивые на воздухе кристаллы. /„„ 76 °С, свыше 150 °С разлагается. Плохо растворяется в алифатических растворителях, умеренно растворяется в бензоле и эфире. Разлагается при обработке концентрированными кислотами и щелочами, в последнем случае с образованием металлического Rh. При нагревании до 100 °С в атмосфере N2 разлагается до RhstCOJie. ИК (гексан): 2075 (с), 2070 (с), 2062 (пл.), 2044 (ср) 2016 (сл.), 1978 (сл.), 1885 (с.) [v(CO)] см-1. При загрязнении Rh6(CO),; [4]ЯВ3(КЬЯ Rh)n0™73eAbH° ПОлОСа 1811 см_1' Кристаллическая структура: см^

1. Cattermole P. Е., Osborne А. в.. Inorg. Synth., 17, 115 (1977).

2. Chaston S. H. H., Stone F. O. A., J. Chem. Soc. (London) A, 1969, 500

3. Hieber W., Lagally H„ Z. Anorg. Allgem. Chem., 251, 96 (1943).

4. Wei С. H., Wilkes G. R., Dahl L. F., J. Amer. Chem. Soc, 89, 4792 П967)^.

Карбонилы металлов 1951

О Гексадекакарбонилгексародий Rh6(CO)i6

• Rhs(CO)„ + 6С02 + 12СН,С02Н 1065,6 6-22,4 л 12-60,0

Rhs(CO)]e можно получить с хорошими выходами либо при нормальном давлении из тетраацетатодиродия(П) (способ 1), либо карбонилированием RhCl3-3H20 при высоком давлении (способ 2).

Способ 1

3Rh2(CH,C03)4 + 22С0 + 6НаО -3-442,0 22-22,4л 6-18,0

Способ 2

6RhCl,-3H20 + 25CO -6-263,3 25-22,4л

В двугорлую колбу на 250 мл, снабженную обратным холодильником и трубкой для ввода газа, помещают 3,0 г (6,8 ммоль) тетраацетатоднродия(Н) [3], 150 мл пропанола и 6,0 мл 40%-ной HBF4 в Н20. Пропуская слабый ток СО и перемешивая магнитной мешалкой, смесь нагревают 20 ч при 75—80 С (температура водяной бани). При более высокой температуре выходы резко падают из-за значительного разложения в этих условиях. В процессе реакции выпадает мелкий фиолетово-коричневый кристаллический осадок Rht(CO)it. По окончании реакции оранжево-коричневую суспензию охлаждают в атмосфере СО до комнатной температуры, отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают многократно малыми порциями охлажденного метанола и, наконец, сушат в высоком вакууме при —50°С. Выход 2,1 г (87%).

• Rh6(C0)„ + 9С0С1, + 18НаО 1065,6 9-98,9 18-18,0

В I-литровый качающийся автоклав помещают 3,0 г (11,4 ммоль RhCl3-3H20 и 400 мл 90%-ного ОгНвОН, создают давление СО 40 бар и нагревают при 60 °С в течение 4 дней. Далее охлаждают до комнатной температуры, сжигают избыток СО и смывают метанолом черный кристаллический продукт на воронку Бюхнера. После отсасывания и промывания горячим гек-саном получают черные кристаллы. Высушенный в высоком вакууме препарат является аналитически чистым. Выход 1,8 г (89%).

Другие способы. Карбонилирование безводного RhCls при высоком давлении в присутствии металлических Си, Cd ИЛИ Zn при 80^230 °С [4].

Свойства. Фиолетово-коричневые, блестящие, устойчивые на воздухе кристаллы; крупные кристаллы кажутся черными. Соединение разлагается при температуре свыше 200 °С. Не растворяется в алифатических растворителях, плохо растворяется в других обычных растворителях. Комплекс устойчив к действию кислот и щелочей. При нагревании выше -220 "С на воздухе образует металлическое зеркало. ИК (нуйол): 2075 (с), 2025 (ср.), 1800 (с.) tv(CO)] см-1. Кристаллическая структура: см. [5], Rhij-октаэдр; d(Rh—Rh) = =2,776 А; 4 СО-группы, находящиеся над плоскостями родиевого октаэдра, образуют мостик между тремя атомами родия; по 2 концевые СО-группы у каждого Rh.

ЛИТЕРАТУРА

1. James В. Rempet G. ?.. Tea W. К.. Inorg. Synth., 16, 49 (1976).

2 Chaston S. H. Я., Stone F. G. A., J. Chem. Soc. (London) A, 1969, 500.

3. Rempel G. L., Legzdlns P., Smith H„ Wilkinson G., Inorg. Synth., 13, 90 (1972).

4. Hieber W., Lagally H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 251, 96 (1943).

?. Corel/ E. R., Dahl L. F.. Beck W., J. Amer. Chem. Soc, 85, 1202 (1963).

1952 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Ароматические сандвшевые комплексы 19531

Ароматические сандвичевые комплексы

? ? Бис(т)-циклопентадиенил)ванадий V(TI-C5H5)2 (Ванадоцен)

VCl, + 3NaC,H, > V(n-C5H6)2 + 3Naa + [C5H5-!.

157,3 3-88,1 181,1 3-58,4

В трехгорлую колбу на 1 л, снабженную обратным холодильником и эффективной мешалкой, помещают 66,0 г (0,75 моль) NaC5HB в 500 мл тетрагидрофурана и порциями постепенно прибавляют 42,5 г (0,27 моль) безводного VC13 с такой скоростью, чтобы растворитель чуть-чуть кипел. Всегда наготове следует иметь ледяную баню, так как реакция неожиданно может разойтись! (При небольших загрузках можно интенсивно перемешивать магнитной мешалкой.) Для завершения реакции смесь нагревают еще 2 ч. После охлаждения до комнатной температуры растворитель упаривают в вакууме водоструйного насоса, остаток высушивают в высоком вакууме и, наконец, выделяют продукт высоковакуумной возгонкой при 100—150 "С. Выход 22,5—26,9 г (46— 55%).

Другие способы. 1) Взаимодействие VC13 с цнклопентадиенилмагнийбро-мидом (молярное соотношение 1 : 5) в кипящем эфире. Выход 33—40% [2]. 2) Взаимодействие VCl

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит анализ на спид в москве
siemens rwf50.21a9 пид закон
Купить коттедж на Рублево-Успенском шоссе в поселке Жуковка
техническое обслуживание чиллеров mcquay

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)