химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

(1910).

4. Wei С. H„ Dahl L. Г., J. Amer. Chem. Soc, 88, 1821 (1966).

ЕЮ Тетракарбонилкобальтат(—I) таллия TI[Co(CO)4]

Co2(CO)8 + 2T1 s- 2Tl[Co(CO)4] J

342,0 2-204,4 2-375,4 |

* Поскольку гидрирование идет при относительно низком давлении, реакцию можно проводить в лабораторном автоклаве на 200 мл с малыми загрузками, используя перемешивание магнитной мешалкой.

4,0 г (11,7 ммоль) Co2(CO)8 растворяют в 50 мл толуола и 3 ч переме- -шнвают с 6,0 г (29,4 ммоль) Tl-стружки. Цвет раствора изменяется от темно- красного до желто-коричневого. Его фильтруют (стеклянный пористый фильтр G3), упаривают до половины объема и высаживают желтый Т1[Со(СО)4] добавлением 100 мл петролейного эфира. Осадок отфильтровывают и многократно промывают на фильтре петролейным эфиром для удаления следов Tl[Co(CO)4]s. Выход 7,0 г (80%).

Другие способы получения. Из №[Со(СО)4] и TINO3 с 51%-ным выходом, а также из Hg[Co(CO)4]2 и металлического Т1 с выходом 57% [3].

Свойства. Мелкие кристаллы желтого цвета. г„ 140—142°С. Растворяется в полярных органических растворителях, не растворяется в углеводородах. Растворы очень неустойчивы на воздухе. ИК (СН2С12): 2043 (с), 1972 (ср.), 1937 (оч. с.) [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1 Pedersen S. E., Robinson W. R., Schussier D. P., J. Organometal. Chem, 43, C44 (1972).

2. Schussier D. P., Robinson W. R., Edgell W. F„ Inorg. Chem, 13, 153 1 (1974).

3. Burlitch I. M., Theyson T. W., J. Chem. Soc. Dalton, 1974, 828.

? ? Бис(тетракарбонилкобальтат) тетракис(пиридин)магния [MGCQSHSNBHCOCCOBB

Получение основано на восстановительном расщеплении связи М—М в Со2(СО)8.

Mg-Hg

Co2(CO)8+Mg + 4CsH,N *? [Mg(C6H5N)4][Co(CO)4]a

342,0 24,3 4-79.1 682,7

В сухой колбе на 250 мл готовят 1%-ную амальгаму путем интенсивного перемешивания 50 г Hg и 0,5 г (20,6 ммоль) Mg-порошка. После охлаждения до комнатной температуры добавляют раствор 3,40 г (9,9 ммоль) Со2(СО)8 в 40 мл бензола и 5,0 г (63,2 ммоль) пиридина. Колбу неплотно закрывают и содержимое перемешивают 20 ч. Реакционная смесь изменяет цвет от красно-коричневого до темно-желтого. Раствор фильтруют через стеклянный пористый чрильтр (G3), покрытый ватой, промывают бензолом, фильтрат упаривают в вакууме масляного насоса до 20—30 мл и разбавляют 100 мл «-пентаиа. Выпавший желтый порошок отфильтровывают на стеклянном пористом фильтре (G3), перекристаллнзовывают из горячего бензола и сушат в высоком вакууме. Выход 4,8—5,8 г (70—85%).

Свойства. Желтое кристаллическое вещество, чувствительное к кислороду и влаге воздуха, при нагревании до —150 °С разлагается, не плавясь. Растворяется в большинстве органических растворителей. В растворе тетрагидрофурана практически не диссоциирует. ИК (бензол): 2016 (ср.), 1939 (с), 1764 \с.) [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. McVicker G. V, Inorg. Synth, 16, 58 (1976).

2. Slaugh L. H.. Mulllneaux R. D., J. Organometal, Chem, 13, 469 (1968).

3. McVicker G. V., Matya R. S., Chem. Commun, 1972, 972.

1950 Глава 33. Металлоорганические комплексы

? Додекакарбонилтетрародий Rh4(CO)i2

Rh4(CO)ia получают карбонилированием [RhCl(CO)s]2 при нормально» давлении (способ 1) или при высоком давлении (способ 2) в условиях, исключающих образование Rh^CO)^.

Способ 1

2[RhCl(CO)a]a + 4СО * Rl^CO),,

2-388,8 4-22.4Л 747,7

В трехгорлую колбу на 500 мл, предварительно прогретую в высоком вакууме, снабженную обратным холодильником и трубкой для ввода газа помещают 700 мг (1,8 ммоль) [RhCl(CO)2]2 и 2,0.г (23,8. ммоль) NaHCOs, высушенного при 100 "С.

Систему дважды попеременно вакуумируют и продувают током СО (высушенным над Р4О10), затем добавляют 300 мл абсолютного гексана. При-перемешивании магнитной мешалкой в течение 2 ч через раствор продувают слабый ток СО. Затем добавляют к раствору 1 каплю (-0,02 мл) Н20 и еще 2 ч продувают ток СО. Избыток Н20 нежелателен, так как иначе образовался бы Rh6(C0),6 и выделился металлический Rh. После добавления воды цвет раствора быстро изменяется до темио-красного. По окончании карбонилиро-вания раствор фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса до -70 мл и кристаллизуют при температуре сухого льда. Темно-красные кристаллы перекристаллизовывают при той же температуре из смеси то-луол+гексан (1:1) и затем сушат в высоком вакууме. Выход аналитически чистого Rh4(CO),2 колеблется между 40 и 65%, однако, как правило, состав* ляет 55—60% (-400 мг).

Rh4(CO)12 747,7

Способ 2

2[Rha(CO)2]a + 4СО -2-388,8 4.22,4л

Смесь 4,0 г (10,3 ммоль) [RhCl(CO)2]2 и 120 г (избыток) тонкой медной* проволоки помещают в стеклянный автоклавный вкладыш и заливают 150 мл. к-гексаиа. Реакционную смесь выдерживают в течение 4 дней в качающемся однолитровом автоклаве прн давлении СО 200 бар. Затем темно-красный раствор сливают с Cu-проволоки и охлаждают до —10°С. Выход Rh4(CO)l2. составляет 2,0 г (52%). Перекристаллизацией из горячего гексана получают аналитически чистый препарат.

Другие способы. Карбонилнрованне при высоком давлении безводного-R

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость мусорных контейнеров
клапан дымозащиты кд-1 ту 4854-006-03989773-05
Casio LW-23HB-2A
аренда проектора для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)