химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

через складчатые

фильтр в колбу Эрленмейера {в вытяжном шкафу! СоН(СО)41] и оставляют

кристаллизоваться при —10 °С. Образуются длинные, хорошо выраженные

кристаллы, которые после сливания маточного раствора некоторое время выf сушивают в высоком вакууме. Выход 16,1—19,1 г (75—89%).

| При быстром охлаждении до низкой температуры (ниже — 20 °С) обраI зуется мелкокристаллический или даже порошкообразный продукт, чреэвычайi но неустойчивый иа воздухе (образование пирофорного Co4(CO)i2!).

t

I Способ 3

2Со + SCO >- GOS(CO)„

I 2-58,9 8-22,4л 342,0

I Порошок Co, используемый в реакции, предварительно активируют водоi1 родом. Шланг от вентиля водородного баллона сначала соединяют с промыв§ ной склянкой, ничем не заполненной. Затем присоединяют промывную склянку

*i с конц. H2SO4. Далее газовый шланг присоединяют к кварцевой трубке, закрепленной горизонтально, с колпачком на конце. Аппаратуру замыкают ртутным затвором, конец которого через шланг выведен в вытяжной шкаф. В кварцевую трубку помещают 58,9 г (1,0 моль) Со. Затем ток Н2 регулируют таким образом, чтобы пузырьки газа можно было считать. Через 30 мин воздух иэ системы будет вытеснен. Теперь осторожно нагревают трубку до 250—300 °С и при этой температуре продувают Н2 в течение 6 ч. По окончании восстановления систему охлаждают и заменяют ток Н2 током N2. Активированный порошок Со в токе N2 переносят в трубку Шленка, также предварительно заполненную азотом.

(

Во вращающийся автоклав на 250 мл в атмосфере N2 помещают 20,0 г

(0,34 моль) активированного порошка Со. После однократного продувания

системы СО при —100 бар в автоклаве создают рабочее давление 450 бар, нагревают до 130 "С и при этой температуре выдерживают 3 дия. Затем автоклав охлаждают, сжигают избыток СО и однократно продувают N2. В атмосфере азота образовавшиеся оранжевые (или цвета охры) кристаллы извлека&' ют шпателем из автоклава и возгоняют в высоком вакууме при 25—30 °С

1 Препарат хранят в атмосфере азота в темноте. Выход 40 г (69%).

Щ Свойства. Мелкие кристаллы оранжево-красного цвета, при длительном

1 хранении на воздухе разлагаются; крупные кристаллы — красного цвета,

i В темноте и инертной атмосфере при —35 °С сохраняются неограниченно дол1 го. При нагревании свыше 50 °С происходит быстрое разрушение с образоваf нием Co4(CO)ia. ИК (я-гексан): 2071 (с), 2069 (с.-оч. е.), 2059 (ср.), 2044

I (оч. с), 2042 (оч. с), 2031 (с), 2023 (с.-оч. с), 1867 (ср.), 1858 (ср.)

| [v(CO)] см-1. Кристаллическая структура: см. [7]; d(Co—Со) =2,524 А; два чостиковых СО-лиганда, в растворе диссоциация и равновесие с немостиковой

& структурой.

ЛИТЕРАТУРА

1. Szabo P., Marko L., Bor G., Chem. Techn. Berlin, 13, 549 (1961).

2. Wender Sternberg H. W., Metlln S., Orchin M., Inorg. Synth., 5, 190 (1957).

3. Mond L., Hirtz H., Cowap M. D., Z. Anorg. Chem., 68, 207 (1910).

1948 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбонилы металлов 1949

4. Hieber W., Schulten Н., Marin R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 240, 261 (1939).

5. Btanchard A. A., Gilmont P., J. Amer. Chem. Soc, 62, 1192 (1940).

6. Wender I., Greenfield H. W., Orchin M., J. Amer. Chem. Soc, 73, 2656 (1951).

7. Sumner G. G, Klug H. P., Alexander L. E.. Acta Crystallogr, 17, 732 (1964).

? ? Додекакарбонилтетракобальт Co4(CO)I2

3Coa(CO)8 + 2Co(CTH70!)!+2H2 * 2Co4(CO)la + 4C5Hg02

3-342,0 2-257,1 2-22.4 Л 2-571,9 4-100,1

(CSHJOJ = ацетилацетон)

В качающийся автоклав на 500 мл помещают 34,2 г (0,1 моль) Coj(CO)s, 17,0 г (66 ммоль) ацетнладетоната Со(П) и 150 мл н-гептана. Реакционную смесь качают (или перемешивают*) 2 ч при 30 °С. Затем давление Н2 в системе доводят до 60 бар и выдерживают при 30 °С еще 8 ч. По окончании реакции избыток Н2 сжигают и содержимое автоклава фильтруют в атмосфере N2. Продукт реакции в виде черного кристаллического порошка несколько раз промывают охлажденным до —70 °С н-пентаном. Затем уже достаточно чистый продукт сушат в вакуум-эксикаторе. При очистке возгонкой в высоком вакууме при 80—90°С заметны потери (образование пирофорного Со!). Перекристаллизация возможна только для малых порций, так как соединение обладает плохой растворимостью.

Другие способы. Термолиз Сог(СО)з в инертной атмосфере; получение больших количеств чистого Со4(СО)ц этим методом неудобно [3].

Свойства. Черные кристаллы, чувствительные к кислороду воздуха. Вещество плохо растворяется в неполярных органических растворителях, в тетрагидрофуране разлагается. ИК (к-гексан): 2103 (сл.), 2063 (оч. с), 2055 (оч. с), 2038 (ср.), 2027 (ср.), 2018 (пл.), -1990 (сл.), 1898 (оч. сл.), 1867 (ср.), 1831 (сл.) [v(CO)] см-1. Кристаллическая структура: см. [41; СО4-тетраэдр, <2(Со-Со)=2,49 А.

ЛИТЕРАТУРА

W

1. Ercoli R., Chini P., Massi-Mauri M., Chim. Ind. (Milano), 41, 132 (1959).

2. King R. В., Organometallic Syntheses, v. 1, p. 103, Academic Press, New York, London, 1965.

3. Mond L., Hlrtz H., Comap M. D., J. Chem. Soc, 1910, 798; Z. Anorg. Chem, 68,207

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дом под ключ цена новая рига
обучение монтажу водопровода и отопления
Fossil Tailor ES3913
Выгодно кликнуть на ссылку - скидка в KNS по промокоду "Галактика" - 80FF004RRK - поставщик товаров для дома и бизнеса.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)