химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

-видимому, это кар-бонилгидрндный рутениевый кластер) избавляются, фильтруя раствор еще горячим. Выход 2,8—3,4 г (50—60%).

Другие способы. Карбонилирование при нормальном давлении ацетата гексакис(ц.-ацетато)трисакваоксотрирутения(Ш) [Ru30(02CCH3)s(H20)s]-02ССН3 в «-пропаноле при 80 °С. Выход 59% [4].

Свойства. Кристаллическое вещество, оранжевого цвета, довольно устойчивое на воздухе и на свету. Растворяется в большинстве органических растворителей, особенно хорошо в ацетоне. Не растворяется в воде. ИК (я-гек-сан): 2060 (с), 2030 (е.), 2010 (ср.) [v(CO)] см-1. Кристаллическая структура: см. [5, 6]; d(Ru—Ru) =2,848 А.

ЛИТЕРАТУРА

1. Braca G., Sbrana G., Pino P., Chim. Ind. (Milano), 46, 206 (1964).

2. Johnson B. F. G.. Lewis J., Inorg. Synth., 13, 92 (1972).

3. Mantovani A., Cenini S., Inorg. Synth., 16, 47 (1976).

4. James B. R., Rempel G. L., Teo W. K, Inorg. Synth., 16, 45 (1976).

5. Corey E. R., Dahl L. F., J. Amer. Chem. Soc, 83, 2203 (1961).

6. Mason R., Roe A. I. M., J. Chem. Soc. (London) A, 1968, 778.

Додекакарбонилтриосмий Os3(CO)i2

30s04 + 24CO > Os3(CO)la + 12C02

3-254,2 24-22,4л 906,7

Смесь 4.0 г (15,7 ммоль) Os04 и 90 мл С2Н5ОН, помещенную во вращающийся автоклав на 200 мл, обрабатывают СО в течение 12 ч прн 165 °С (внешняя температура) и начальном давлении 80 бар. После охлаждения автоклава льдом желтый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством ацетона и сушат в вакууме масляного насоса. Полученный препарат для большинства целей достаточно чист. Необходимую очистку проводят высоковакуумной возгонкой при 130°С или перекристаллизацией из горячего толуола. Выход 3,3—3,8 г (70—80%). Для больших загрузок (до 25 г Os04) можно использовать 1-литровый вращающийся автоклав.

Осторожно! Из-за чрезвычайно высокой токсичности Os04 все операции необходимо проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу!

Другие способы. Карбонилирование при высоком давлении галогенндов или оксидгалогенидов осмия в присутствии порошков Си ИЛИ Ag. Выход около 90% [2].

1946 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбопилы металлов 194Т

Свойства. Желтое кристаллическое вещество, легко возгоняется, на воздухе неустойчиво. Растворяется только в очень полярных органических растворителях. ИК (я-гексан): 2070 (с), 2036 (с), 2015 (ср.), 2003 (ср.) [v(CO)] см-1. Кристаллическая структура: см. [3]; d(Os—Os)=2,88 А.

ЛИТЕРАТУРА

1. Johnson В. F. С, Lewis I., Inorg. Synth., 13, 92 (1972).

2. Hieber W., Statlman H., Z. Elektrochem., 49, 288 (1943).

3. Corel/ E. R.. Dahl L. F., Inorg. Chem., 1, 521 (1962).

? Октакарбонилдикобальт Сог(СО)8

Co2(CO)s может быть получен с хорошими выходами карбоннлированнем лрн высоком давлении ацетата кобальта(II) (способ 1), карбоната кобальта (II) (способ 2) или активированного металлического кобальта (способ 3).

Способ 1

2Со(СН,СОа)а.4Н20 + 8(СН3СО)20-т-8СО + 2Н2 »2-249,1 8-102,1 2-22,4 л 2-22,4л

<- Со2|СО)8 + гОСг^СОаН

342,0 20-60,1

Во вращающийся или качающийся автоклав на 500 мл (предельное давление до 500 бар)* помещают 124,5 г (0,50 моль) Со(СН3С02)2-4Н20 и 209 г (2,05 моль) ангидрида уксусной кислоты и удаляют посторонние газы из автоклава, создав давление Н2 около 100 бар и затем сжигая избыток водорода. Реакцию начинают при давлении На 60 бар и давлении СО 240 бар. Автоклав «агревают до 165—175°С (внутренняя температура), и уже при 130°С интенсивно начинается реакция. Давление в автоклаве поднимается до ~400 бар. Через 15 ч систему охлаждают до комнатной температуры и сжигают избыток газа в автоклаве. Содержимое переносят в 2-литровую колбу Бюхнера (в атмосфере аргона), разбавляют при перемешивании равным объемом воды « отфильтровывают выпавший кристаллический (цвет от оранжево-желтого до красного) осадок, хорошо промывают его водой на фильтре и несколько часов сушат в вакууме водоструйного насоса. Выход 47—53 г (55—62%). Продукт для превращения его в CO(TI-CSHS) (СО)2 достаточно чистый. Аналитически чистый препарат получают осторожной высоковакуумной возгонкой при 30 °С [при более высокой температуре происходит образование Со4(СО)]2].

Способ 2

2СоС03 + 2Н2 + 8СО *? Со2(СО)8 + 2Н20 + 2С02

2-118,9 2-22,4 л 8-22,4л 342,0 2-18,0 2-22,4л

В качающийся автоклав на 500 мл помещают 15,0 г (0,126 моль) СоСОз ( — 46% Со) и 0,05 г Со2(СО)в и заливают 150 мл петролейного эфира (/„„„ 40—60 °С) (в атмосфере N2). Систему трижды продувают СО под давлением 50 бар, затем создают рабочее давление 280 бар Н2+СО (140 бар Н2 и 140 бар СО). Автоклав запускают, медленно нагревают до 150—160 °С (внутренняя температура) и выдерживают при этой температуре 3—4 ч. В процес

i се нагревания при 120 °С в автоклаве достигается максимальное давление

I около 360 бар. В конце реакции давление составляет около 300 бар. После

I охлаждения автоклава избыточный газ осторожно сжигают.

| Внимание! В продукте реакции находятся следы летучего высокотоксичного СоН(СО)»! Прозрачный темный раствор фильтруют

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда автобусы туристические в москве
gladwork cb-25d
туалетный столик подвесной купить
техническое обслуживание чиллеров dencohappel

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)