химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

>- NaJFe^CO),] + 2CO

2-195,9 2-23,0 381,8 2 22,4л

В трубку Шленка на 200 мл помещают раствор 4,00 мл (29,8 ммоль) Fe(CO)5 в 175 мл тетрагидрофурана и добавляют 145 г 1%-ной амальгамы Na (63,0 ммоль Na). При интенсивном перемешивании облучают смесь мощной ртутной лампой высокого давления (например, Hanau TQ718). Во время облучения трубку Шленка держат при комнатной температуре (охлаждающая рубашка). Через —1,5 ч реакция заканчивается (выделение газа 600—700 мл). Темный красно-корнчневый раствор вместе с выпавшими оранжевыми кристаллами декантируют с амальгамы и отгоняют в вакууме растворитель досуха. Красно-коричневый кристаллический остаток растворяют в 10—20 мл ацетона, фильтруют через стеклянный пористый фильтр G4 и снова отгоняют растворитель в вакууме. Сырой продукт смесью тетрагидрофуран — эфир 1 :1 (20 мл) переносят на стеклянный пористый фильтр G3 и промывают на фильтре эфиром порциями по 10 мл до тех пор, пока он еще будет окрашиваться в светло-розовый цвет. Затем кристаллы высушивают —24 ч в высоком вакууме при комнатной температуре. Выход 5,1 г (90%). Рекомендуется для лучшей сохранности Na-соль перевести в ЩС2Н5)4-соль обработкой водным раствором [N(C2H5)4]I.

1944 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбонилы металлов 1945

Свойства. Чрезвычайно неустойчивое на воздухе, желто-коричневое, микрокристаллическое вещество. Хорошо растворяется в воде, ацетоне и ацето-нитриле с красно-коричневым окрашиванием; умеренно растворяется в тетрагидрофуране, не растворяется в эфире и неполярных растворителях. Желтую Na-соль не удается без разложения полностью освободить от растворителя.

Чистые соли получают из водных растворов осаждением объемистыми катионами, например N(C2Hs)4+, и перекристаллизацией из смеси ацетонит-рил —эфир. ИК-спектр {N(C2H5)4]2[Fe2(CO)a] (нуйол): 1920 (с, шир.), 1852 (с, шир.) [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Ruff J. К, Inorg. Chem., 7, 1818 (1968).

2. Hieber W., Brendel в., Z. Anorg. Allgem. Chem., 289, 324 (1957).

3. Farmery K, Kilner M., Greafrex R„ Greenwood N. N„ J. Chem. Soc. (London) A, 1969, 2339.

Додекакарбонилтрирутений Ru3(CO)i2

Способ 1

6Ru(C5H,0,). + 24CO + 9H, э- 2Rua(CO),. + 18C.H.0

6-398,4 24-22,4 л 9-22,4л 2-639,3 18-100,1

(С5Н802 = ацетилацетон)

Ацетилацетонат натрия рекомендуется готовить непосредственно перед употреблением: 2,3 г NaOH в виде 40%-ного водного раствора перемешивают с 5,75 г (57,4 ммоль) ацетилацетоиа [пентандион-2,4]. Белую массу, образующуюся в процессе экзотермической реакции, охлаждают и применяют для последующего получения Ru3(CO)i2 без дополнительной обработки.

В 1-литровый качающийся автоклав загружают в указанвом порядке 5,0 г (19,1 ммоль) RuCl3-3H20, 7,0 г (57,4 ммоль) ацетилацетоната натрия (см. выше) и 140 мл СН3ОН, плотно закрывают и создают сначала рабочее давление Н2 40 бар, а затем СО 120 бар. Карбонилирование проводят при 145°С (внутренняя температура). Через 4 ч автоклав охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают оранжево-желтый кристаллический продукт. Дополнительно Ru3(CO)12 выделяют при выпаривании маточника в вакууме водоструйного иасоса и экстракцией остатка в аппарате Сокслета кипящим петролейным эфиром (гкип 60—80 °С). Обе фракции объединяют и очищают перекристаллизацией из горячего петролейного эфира (гКНп 60—80 °С), а также ацетона. Выход 2,0—2,8 г (50—70%).

Способ 2

со Zn, со

RuCl3-3H20 *- RuCI^CO),. >- Rus(CO)12

261,5 639,3

В двугорлой колбе на 500 мл, снабженной эффективным обратным холодильником и трубкой для ввода газа, кипятят раствор 7,00 г (26,8 ммоль) высушенного в вакууме RuCI3-3H20 (37—39% Ru) в 120 мл абсолютного 2-этоксиэтанола (моноэтиловый эфир этиленгликоля). Одновременно через раствор продувают интенсивный ток СО. В течение 6 ч первоначально красный цвет раствора постепенно переходит в лимонно-желтый, при этом обра-вуется карбонилхлоридный комплекс рутения RuCl„ (СО) *, строение которого не уточнено. Приблизительно через 8 ч раствор охлаждают до комнатной температуры, продолжая пропускать CO. Раствор можно оставить на ночь, сохранив слабый ток СО. Помутнение раствора практически не сказывается на выходе.

Далее к раствору добавляют 100 мл абсолютного этанола и 8,0 г (0,122 моль, избыток) порошка Zn. Применяемый Zn (30 меш, —140 отв./см!) предварительно очищают ~2 н. НС1, промывают Н20 и ацетоном и отсасывают досуха.

Затем раствор нагревают при 85 °С, интенсивно перемешивая и пропуская ток СО. Через 8—9 ч охлаждают, дают отстояться и декантируют оранжево-желтую суспензию от избытка Zn. Оранжево-красные кристаллы Ru3(CO)I2 отфильтровывают, промывают СН3ОН и высушивают в вакууме. По этой методике получают достаточно чистый Ru3(CO)i2. Еще некоторое количество продукта можно извлечь из остатков, используя смывной метанольный раствор и очищая RUsfCOJu, как это описано выше. Общий выход сырого продукта — 3,8 г.

Препарат перекристаллизовывают из горячего толуола с небольшим количеством «-гексана. От нерастворимых загрязнений (по

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость такси в аэропорт
автосигнализация с установкой
плёнка для автономера
nca 7 s/k

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)