химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

(60°С, высокий ва- -t куум) с учетом значительных потерь (вплоть до 80%) можно получить спектрально чистый препарат.

Получение диоксида марганца. В широкогорлую 2-литровую колбу Эрленмейера помещают раствор 85,0 г (0,54 моль) КМп04 в 380 мл НгО. После добавления приблизительно 10 мл 95%-ного С2Н5ОН дожидаются сначала восстановительной реакции, для чего иногда требуется осторожное нагревание смеси на водяной бане. (Осторожно! Сильно экзотермическая реакция!) Когда реакция начнется, порциями при взбалтывании прибавляют ПО мл 65%-ного С2Н5ОН и оставляют стоять до тех пор, пока темно-фиолетовая окраска перманганата не перейдет в коричневую. Прежде чем применять суспензию МпОг для окисления Na[FeH(CO)4], ее охлаждают льдом.

Свойства. Черные, умеренно устойчивые на воздухе кристаллы, в высоком вакууме возгоняются при температуре <:60°С. При длительном вагрева-нии свыше 60 °С соединение разлагается с выделением металлического железа. Плохо растворяется в органических растворителях; раствор, окрашенный в зеленый цвет, при доступе воздуха вскоре разлагается с выделением оксида Fe(III). ИК (CsCU): 2047 (оч. с), 2024 (ср.), 1865 (сл.), 1834 (сл.) [v(CO)]; (н-гексан): 2046 (оч. с), 2023 (ср.) [v(CO)] см-1. Кристаллическая структура: см. [4]; d(Fe—Fe)=2,69 соотв. 2,55 А.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hieber W.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 204, 165 (1932).

2. Hieber W., Brendel в., Z. Anorg. Allgem. Chem., 289, 324 (1957).

3. King R. В., Stone F. G. A.. Inorg. Synth., 7, 193 (1963).

4. Wei С. H., Dahl L. F., J. Amer. Chem. Soc, 88, 1821 (1966).

? ? Тетракарбонилферрат(—II) натрия Na2[Fe(CO)4]

Fe(CO)5 + 2Na »- Na2[Fe(CO)4] + CO

195,9 2-23,0 213,9 22,4 л

В двугорлую колбу на 2 л, предварительно прогретую и снабженную ртутным затвором и краном для ввода N2, в атмосфере азота помещают 4,6 г (0,2 моль) порошкообразного Na (см. выше его получение), 1,7 г (0,01 моль) бензофенона Ph2CO и 1,2 г свежеперегнанного (над Nan-Pr^CO) тетрагидрофурана. Затем через стальную иглу (диаметром 1,5 мм) в реакционную колбу порциями вводят Fe(CO)s, помещенный предварительно в трубку Шленка в количестве (13,4 мл, 0,1 моль), достаточном для исчезновения синей окраски кетильного радикала: сначала через некоторое время после добавления Fe(GO)5 синяя окраска восстанавливается, тогда снова добавляют порцию Fe(CO)s, и так несколько раз. Избыток бензофенонкетила подавляет побоч- ! ную реакцию Fe(CO)B+[ре(СО)(]2--»-[Ре2(СО)в]г-+СО. Реакционная смесь ; поэтому должна всегда после каждого добавления Fe(CO)s сохранять слабую ; голубую окраску. После добавления —10 мл Fe(CO)s начинает выпадать бес- * цветный Na^[Fe(CO)4], Синяя окраска по мере течения реакции возобновляет- Ц ся все медленнее, так что добавление последних порций Fe(CO)5 может затя- щ нуться в самом неблагоприятном случае (в зависимости от степени измельче- Ц ния Na) на 2—3 дня. По окончании реакции для более полного выпадения Щ продукта добавляют 600 мл тщательно высушенного н-гексана илн пентана, Ж

оставляют на некоторое время стоять и затем декантируют избыток раствора (цвет коричневый). Кристаллический продукт промывают еще одной порцией н-гексана (500 мл) и затем суспендируют в 500 мл к-гексана. Суспензию переносят на стеклянный пористый фильтр (G3) и фильтруют при небольшом избыточном давлении. Высушенные в высоком вакууме кристаллы образуют бесцветный порошок. Выход 18,8 г (88%).

Другие способы получения. 1) Из Fe(CO)s и металлического Na в жидком NH3 [2]. 2) Из Fe3(CO)i2 и Na в жидком NH„ [3—5]. 3) Аналитически чистый Ka[Fe(CO)4] (г™ 270—273 °С, с разл.) может быть получен из Fe(CO)j и К[ВН(втор-С4Н9)3] («К-Selectrid», Aldrich Chemical Со.) с выходом 95— 100% по способу, описанному в работе [6].

Свойства. Белый, пирофорный микрокристаллический порошок, который в отсутствие воздуха и в темноте хранится практически неограниченное время. Растворяется в воде, диметнлформамиде, N-метилпирролидоне и гексаметапо-ле, хуже растворяется в тетрагидрофуране. ИК (нуйол): 1761 (оч. с.) [v(CO)l см-1. Na2[Fe(CO)4]• 1,5(диоксан) [реактив Кольмана, фирма-поставщик Alia Ventron] оказался ценным реактивом для органических и металлоорганических синтезов. Кристаллическая и молекулярная структура тетрагональная, пространственная группа симметрии Р42/т (а= 10,690 А, с=» = 12,293 А); сильно искаженная тетраэдрическая молекула с взаимодействиями Na+.. .О-, Na+.. .С- и Na+.. JFe~ [7].

ЛИТЕРАТУРА

1. Collman J. P., Finke R. в., Cawse J. N.. Brauman J. I., J. Amer. Chem. Soc. 99, 2515 (1977).

2. Behrens H., Weber R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 281, 190 (1955).

3. Hieber W., Vohler O., Z. Anorg. Allgem. Chem., 294, 219 (1958).

4. Bayer E., Brune H. A., Hock K. L.. Angew. Chem., 74, 872 (1962).

5. King R. В.. Stone F. G. A., Inorg. Synth., 7, 196 (1963).

6. Gladysz I. A., Tam. W.. J. Org. Chem., 43, 2279 (1978).

7. Chin H. В., Bau R.. J. Amer. Chem. SDC, 98, 2434 (1976).

? ? Октакарбонилдиферрат(—I) натрия Na2[Fe2(CO)8]

' 2Fe(CO), + 2Na

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда автобуса на 30 человек в москве стоимость
hi end колонки дорогие
история лошади билеты
микроскопия секрета простаты подготовка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)