химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

в течение 24 ч при 300 "С. После охлаждения, сжигания избытка СО и продувания азотом автоклав открывают. Продукт реакции переносят в трубку Шленка. Тщательно споласкивая автоклав петролейным эфиром (/кип 40— 60 °С) и удаляя растворитель, получают еще некоторое количество сырого продукта, которое объединяют с основной массой. Для очистки проводят высоковакуумную возгонку при 80—100°С. Выход —7,3 г (64%).

Свойства. Бесцветные листочки, устойчивые иа воздухе. t„„ 177 °С; при высокой температуре происходит разрушение с выделением металлического Re. Не растворяется в воде, умеренно растворяется в алифатических углеводородах, хорошо растворяется в тетрагидрофуране и метиленхлориде. Re2(CO)10 можно возгонять при атмосферном давлении в токе СО при 140 "С. ИК (циклогексан): 2070 (ср.), 2014 (с), 2003 (с), 1976 (ср.) [v(CO)l см-1. Кристаллическая структура: см. [5], симметрия DM, d(Re—Re) ="3,01 А, изоморфен Мп2(СО)ю.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hieber W., Fuchs П., Z. Anorg. Allgem. Chem., 248, 256 (1941).

2. Hiteman J. C, Huggins D. K-, Kaesz H. D., Inorg. Chem., 1, 933 (1962).

3. Fischer E. O., Scherzer К., неопубликованные результаты.

4. Scherzer К., Dissertation, Technische Univers. Munchen, 1979.

5. Dahl L. F., Ishishi E., Rundle R. E., J. Chem. Phys., 26, 1750 (1957).

Эннеакарбонилдижелезо Fe2(CO)g

Fe2(CO)s образуется фотохимически из Fe(CO)5:

2Fe(CO)5 *? Fe3(CO), + CO

2-195,9 363,8 22,4л

Смесь 24,0 мл (35,0 г, 0,18 моль) продажного Fe(CO)5 и 150 мл ледяной уксусной кислоты при интенсивном перемешивании магнитной мешалкой облучают в трубке Шлейка ртутной лампой высокого давления мощностью 150 Вт. Если выделяющийся Fe2(CO)9 осядет на стенках трубки Шленка, его-счищают в смесь, чтобы скорость реакции не уменьшалась. Выпавшие золотистые кристаллы отфильтровывают, отмывают водой от уксусной кислоты, затем промывают спиртом, далее эфиром и наконец 1 ч высушивают в высоком вакууме. Выход 28,2 г (86%).

Наиболее простым способом получения Fe2(CO)9 является облучение реакционной смеси (см. выше) обычным солнечным светом до постоянной массы выпавшего продукта. В зависимости от интенсивности света и длительности облучения (не менее 10 ч при ярком солнечном свете) выход составляет до 95%.

Свойства. Блестящие, золотисто-желтые листочки, очень устойчивые в отсутствие влаги на воздухе, d 2,085 (18°С). Не растворяется в алифатических углеводородах, бензоле и эфире, очень мало растворяется в метаноле. Постепенно разлагается в тетрагидрофуране и галогеноуглеводородах. В атмосфере инертного газа при 35 °С хранится без разложения. В присутствии органических растворителей при — 60 °С начинается разложение с образованием Fe(CO)6 и Fe3(CO)i2 без выделения СО; в твердом состоянии в интервале от 100 до 120°С разложение протекает по схеме 3Fe2(CO)9->-3Fe(CO)6+Fe3(CO),2; Fe3(CO)12-*3Fe+12CO. ИК (КВг): 2080 (ср.), 2034 (с), 1828 (с.) [v(CO)J см-1. Кристаллическая структура: см. [3]; i(Fe—Fe)=2,46 А.

ЛИТЕРАТУРА

1. Speyer Е., Wolf И., Вег., 60, 1424 (1927).

2. Keeley D. F., Johnson R. Е.. J. Inorg. Nucl. Chem., 11, 33 (1959).

3. Powell H. M., Ewens R. V. C, J. Chem. Soc. (London), 1939, 286.

? Додекакарбонилтрижелезо Fe3(CO)i2

Fe3(CO)12 получают из Fe(CO)5 переводом сначала в анионный гидридный комплекс [FeH(CO)<]- и последующим его окислением:

Fe(CO)5 + 2NaOH * Na[FeH(CO)J + NaHC03

3Na[FeH(CO)J -f 3MnOa 3-191,9 386,9

195,9 2-40,0 191,9 84,0

Fes(CO)i2 + 3В двугорлой колбе на 2 л, снабженной обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 52,0 мл (75,0 г, 0,38 моль) Fe(CO)« в 200 мл СН3ОН и 56,0 г (1,40 моль) NaOH в 150 мл Н20 и полученную смесь перемешивают 0,5 ч магнитной мешалкой при комнатной температуре. К полученному коричневому раствору Na[FeH(CO)4] также при комнатной температуре добавляют насыщенный водный раствор NH4C1(~44 г NH4CI в 150 мл Н20).

Для окисления карбонилферрат-аниоиа при охлаждении льдом и перемешивании порциями прибавляют также заранее охлажденную суспензию MnOj, полученную из 85,0 г (0,54 моль) КМп04 (см. ниже). Во время экзотермической реакции смесь принимает темно-красную окраску. Для полноты реакции перемешивают еще 1 ч при комнатной температур'е. Непрореагировавший Мп02 затем разлагают осторожным прикапыванием раствора 50 0 г (0,18 моль) FeS04-7H20 в 250 мл 10%-ной H2S04. Через 20 мин добавляют 200 мл 50%-ной H2S04. Еще через 20 мин перемешивания из раствора, окра1942 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбонилы металлов 1945

шенного от красноватого до зеленого цвета, выпадает черный осадок ' Fe3(CO)i2. Продукт отделяют на стеклянном нутч-фильтре, несколько раз промывают горячей конц. H2S04 порциями по 50 мл, затем дважды по 100 мл Н20, дважды по 20 мл 95%-ного С2Н5ОН и наконец многократно петролейным эфиром порциями по 50 мл, затем некоторое время сушат в высоком вакууме. Выход 39—49 г (60—75%). Такой продукт вполне пригоден для большинства препаративных целей. Возгонкой Fe3(CO)i2

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)