химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

0%), тем не менее вполне приемлем из-за доступности исходных материалов.

Способ 1

Во вращающийся автоклав на 250 мл помещают стеклянный сосуд, в котором находятся 28,5 г (72 ммоль) WCle, 33 г (0,53 моль) тонкого медного порошка и 70 мл петролейного эфира (;„„ 60—80 °С). Создают в системе давление СО ~300 бар и вращают автоклав при 140 °С. Через 48 ч необходимо дополнительно подкачать СО, через 72 ч реакция заканчивается. Содержимое автоклава перекосят в грушевидный сублиматор с охлаждаемым «паль-цем> и после осторожного удаления растворителя в вакууме водоструйного насоса при комнатной температуре проводят высоковакуумную возгонку сырого продукта при 40—60 °С. При этом во избежание загрязнения при возгонке сырой продукт прикрывают стеклянной ватой. Выход ~23 г (91%).

Способ 2

Cu-Al

WC1, + 6СО р- W(CO),

396,6 6.22,4 л 351,9

В™вЖа?щемся автоклаве на 500 мл нагревают при начальном давлении СО 200 бар и температуре 200 °С в течение 30-45 ч смесь 30,0 п (76 ммоль) WC1S, 40 г (избыток) сплава Деварда и 200 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь извлекают затем из автоклава водой и подвергают перегонке с паром (см. рис. 465). Сырой продукт на стеклянном пористом фильтре промывают небольшим количеством охлажденного льдом ацетона ( о-?Л,/осоЛТСхась1вагот Д°сУха- Возгонкой в вакууме при ~50°С получают -26 г (86%) бесцветного кристаллического W(CO)j.

J FRBQ0*77BnV Б,е<да"ные, пушистые, устойчивые иа воздухе кристаллы. *пл 1ЬУ—1/0 С (с разл.). Не растворяется в Н20, умеренно растворяется в органических растворителях. Растворы неустойчивы иа свету, легко окисляется на воздухе. ИК (газ : 1997,5 [v(CO)], 374 [v (W—С) ] см-1 ЯМР-^С

Mn^CO),,

ALTQSHS)!!

2Мп(СН3С04)г+ I0CO

-3D0 бар CO

2-173,0 10-22,4 л 390,0

Соблюдать осторожность: A1(C2HB)S способен самовоспламеняться) В трехгорлой колбе на 1 л, снабженной обратным холодильником, высокоэффективной мешалкой и капельной воронкой, суспендируют 34,6 г (0,20 моль) безводного ацетата Мп(П) в 450 мл диизопропилового эфира. К этой смеси в атмосфере N2 медленно прикапывают 120 мл (0,88 моль) три-зтйлалюминия в течение ~2,б ч; если реакция слишком бурная, охлаждают колбу холодным воздухом (феном). Охлажденную смесь осторожно в атмосфере N2 переносят в качающийся автоклав на 1 л. Колбу и капельную воронку споласкивают в автоклав 40 мл абсолютного диизопропилового эфира. Автоклав быстро закрывают я продувают СО (50 бар при этом достаточно). Затем давление СО доводят до 200 бар, запускают автоклав и медленно нагревают до 80—85 "С. Когда реакция начнется, что видно по понижению давления, автоклав нагревают до 100 °С и выдерживают при этой температуре 20 ч. После охлаждения содержимое автоклава выливают (атмосфера Nzl) через воронку в 2-литровую трехгорлую колбу; твердый осадок переносят в колбу шпателем. Колбу снабжают обратным холодильником, эффективной мешалкой и капельной воронкой. Затем при соблюдении таких же предосторожностей, как и в синтезе Сг(СО)8 (см. выше), по каплям добавляют смесь 400 мл НгО и 100 мл конц. НС1, чтобы гидролизовать избыток АЦСггЩ». Далее, как и в случае Сг(СО)в, перегоняют МП2(СО)ю с паром до тех пор, пока в холодильнике не будет больше образовываться желтый кристаллический Mn2(CO)i0. Дистиллат охлаждают почти до замерзания, чтобы было удобнее отделить Мпа(СО)ю от совместно отогнавшегося растворителя. Мп2(СО)ю собирают на фильтре, промывают небольшим количеством холодного СН3ОН и сушат на воздухе. Выход —15 г (—38%).

6—1361

1938 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбонилы металлов 1939

1

1940 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбонилы металлов 1941

токсид. Если исходный продукт загрязнен перреиатом, выход существенно снижается и не может быть заметно улучшен даже в более жестких условия* (400 бар, 270 °С).

В случае больших загрузок (48 г Re207) необходимо в процессе реакции еще раз подкачать дополнительно СО (время реакции 40 ч). Полученный продукт в этом случае перекристаллизовывают из 750 мл кипящего ацетона. Выход 80—85%.

Способ 2

2Re + 7На02 + 2КОН *- 2KRe04 + 8Н20

2-186,2 7-34,0 2-56,1 2-289,3 8-18,0

2KRe04 + 17СО > Re2(CO)10 + 7СОа + КаО

2-289,3 17-22,4 л 652,5 7-22,4 л94,2

18,6 г (0,1 моль) порошка Re суспендируют в небольшом количестве водь в круглодоиной колбе на 250 мл, снабженной капельной воронкой и обратный холодильником. При перемешивании магнитной мешалкой прикапывают 60 мл 30%-ного Нг02 и затем кипятят 2 ч. После охлаждения фильтруют и нейтрализуют (охлаждая льдом) насыщенным раствором КОН по фенолфталеину. Выпавший KRe04 отсасывают и высушивают (растворимость при 0°С: 10 т/л). Из маточника после упаривания можно выделить еще некоторое количество соли.

В шаровой мельнице получают тонкую смесь 10,0 г (35 ммоль) KReO* и 50,0 г порошка Си. Реакционную смесь помещают во вращающийся автоклав на 250 мл, который однократно при давлении —100 бар продувают СО; и создают рабочее давление СО около 320 бар. Затем автоклав нагревают

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звука для концерта
Фирма Ренессанс готовые лестницы на второй этаж купить в москве - надежно и доступно!
кресло престиж
складовка недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)