химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ывания эфиром и высушивания в высоком вакууме при 50°С до постоянной массы (—6 ч). Выход —90%.

Свойства. Микрокристаллическое соединение от светло- до темно-желтого цвета, чрезвычайно неустойчиво на воздухе (пирофорно). Растворяется в воде, тетрагидрофуране, пиридине, ацетоне, ацетонитриле, не растворяется .в диоксане, эфире и всех неполярных растворителях. ИК (CH3CN): М = Сг: 1983,5 (оч. сл.), 1917 (ср.), 1890 (оч. с), 1793,5 (ср.) [v(CO)] см-1. М=Мо: 1983,5 (оч. сл.), 1937 (ср.), 1895 (оч. с), 1795 (ср.) [v(CO)l см-1. M=W: 1978 (оч. сл.), 1943 (ср.), 1893,5 (оч. с), 1794,5 (ср.) [v(CO)] см-1. Кристаллическая структура: см. [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Lindner Е., Behrens И., ВШе S., J. Organometal. Chem., 15, 165 (1968). :2. Handy L. В., Ruff J. Dahl L. F„ J. Amer. Chem. Soc, 92, 7312 (1970).

ПП Гексакарбонилмолибден Мо(СО)6

Мо(СО)в получают восстановительным карбоннлированием МоС15 при высоком давлении в присутствии сплава Деварда в качестве акцептора галогена? [ср. метод получения для W(CO)6]Cu-Al

МоС15 + 6СО *? Мо(СО)6

273,2 6-22,4 л 264,0

В стеклянный вкладыш на 750 мл, который подходит к качающемуся ил№ вращающемуся автоклаву иа 1 л, помещают 45,0 г МоС1в и —65 г сплава^ Деварда, смешанного приблизительно с таким же количеством по объему колец Рашига или стеклянных шариков. После добавления 200 мл абсолютного* эфира помещают вкладыш в автоклав и нагревают при 100°С в течение 24 ч. при начальном давлении СО около 150 бар. Затем охлаждают, сжигают остатки СО, открывают автоклав и эфирный раствор переносят в двухлитровую-колбу 1 (рис. 465). К колбе присоединяют отводящий холодильник 3, снабженный насадкой для перегонки с паром, а также хорошо уплотненным стеклянным поршнем 4, который может перемещаться вверх и вниз внутри холодильника; во время перегонки поршень укреплен выше уровня отводной трубки, В качестве приемника служит колба 2, которую охлаждают льдом. Добавив 500 мл —20% НС1, разлагают сначала избыток сплава Деварда, затем-при низкой температуре отгоняют эфир и до перегонки с паром удаляют этот дистиллат из приемной колбы 2. В колбу 1 добавляют 500 мл НгО, нагревают на плитке до кипения и перегоняют с паром Mo(CO)s- Кристаллизующийся в холодильнике карбонил время от времени стеклянным поршнем проталкивают в приемную колбу 2, чтобы избежать забивания холодильника. В отогнанном эфире также содержится небольшое количество Мо(СО)е. Его можно извлечь, удалив растворитель в вакууме при возможно низкой температуре. Весь собранный продукт отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством (-5 мл) холодного метанола от смолистых примесей* и отсасывают досуха. Возгонкой в вакууме масляного насоса при 25—40 °С получают —35 г (80%) белого кристаллического Мо(СО)еСвойства. Бесцветные, пушистые, очень устойчивые на воздухе кристаллы. tnjt 150—151 °С (с разл.). Не растворяется в Н^О, умеренно растворяется в*

1936 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбонилы металлов 1937

•органических растворителях. Растворы неустойчивы иа свету, легко окисляются на воздухе. ИК (газ): 2002,6 [v(CO)], 368 [v(Mo—С)] см-1; (н-гексаи): 1989,5 (оч. с), 1957 (сл.) [v(CO)J см-1. Давление пара: Igp(MM рт. ст.) = «=11,174—3561,3/Г (от 55 до 145°С). Структура: см. [3, 4]; d(Mo—С) = «=2,063 А (электронографически).

ЛИТЕРАТУРА

1. Arbeitsvorschriften der Anorganiscti-chemischen Laboratorien der Techni-schen Universitat Munchen und der Universitaten Erlangen—Nflrnberg und Regensburg; Hurd D. Т., Inorg. Synth., 5, 135 (1957).

2. Brockmay L. O., Ewens R. V. G., Lister M. W., Trans. Faraday Soc., 34, 1350 (1938).

3. Arnesen S. P., Seip H. P., Acta Chem. Scand., 20, 2711 (1966).

UO Гексакарбонишвольфрам W(CO)e

W(CO)s синтезируют восстановительным карбонилированием WCle в присутствии в качестве акцепторов галогена порошка Си (способ 1) ИЛИ сплава Деварда (способ 2).

W(CO),

351,9

Способ 1

с

"WC1, + 6СО —

396,6 6-22,4 л

(СБС)з, внутр. стандарт ТМС): 8 192,1 [СО]. Давление пара: lgр мм рт. ст.= = 10,947—3640,4/7 (от 65,6 до 137 °С). Кристаллическая структура: см. [3, 4]; d(W—С) =2,058 А (электронографически).

ЛИТЕРАТУРА

1. Arbeitsvorscriften des Anorganisch-chemischen Laboratoriums der TU Munchen sowie der Universitaten Erlangen—Nflrnberg, Regensburg und Tubingen; Hurd D. Т., Inorg. Synth., 5, 135 (1957).

2. Brockmay L. O., Ewens R. V. G., Lister M. W., Trans. Faraday Soc, 34, 1350 (1938).

3. Arnesen S. P., Seip H. P., Acta Chem. Scand., 20, 2711 (1966).

?D Декакарбонилдимарганец Мп2(СО)ю

Декакарбонилдимарганец получают карбонилированием при высоком давлении солей Mn(II), например МпСЬ или Mn(CHsC02)j. Наилучших выходов достигают, если в качестве восстановителей используют алюминийалкилы (способ 1). Если нет в распоряжении автоклава высокого давления, то для получения Мп2(СО)к| можно использовать Мп^-СНаСггЦ)(СО)з, проводя восстановительное карбоиилирование при атмосферном давлении (способ 2). Последний способ, к сожалению, протекает с невысоким выходом (<2

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда автобусов мерседес в москве с водителем
светодиодные лампы холодного света
как называется рекламный щит на фундаменте
металлическое ограждение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)