химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

*. При этом змеевик, охлаждаемый ацетоном с сухим льдом, служит в качестве обратного холодильника. Время от времени, а также в моменты переконденсации в системе создают вакуум для избавления от выделяющегося моноксида углерода. Когда цвет аммиачного раствора изменится от синего до оранжево-желтого (3—7 ч), смесь нагревают еще 0,5 ч. После этого охлаждают до —45-н —50 °С и оставляют иа некоторое время без перемешивания, чтобы дать-осесть NaNH2 и побочно образовавшемуся ацетилендиолату натрия (NajCsQs)-За это время заранее охлаждают приемную колбу на 500 мл до —78 °С (ацетон— сухой лед), а также охлаждают до —45н—50°С стеклянный пористый фильтр (G3, 3X30 см) с рубашкой для охлаждения, предварительно прогрев их в высоком вакууме, чтобы избавиться от малейших следов влаги.

Холодильник-змеевик снимают с реакционной колбы 1, тщательно следя за тем, чтобы в аммиачный раствор не попадала конденсирующая влага. Через тонкую стальную иглу (диаметром 1,5 мм), изолированную от возможного-нагревания и вставленную в резиновую пробку, при небольшом давлении передавливают на стеклянный пористый фильтр G3 сначала только отстоявшийся прозрачный оранжевый раствор и фильтруют его. Оставшуюся темно-коричневую суспензию (100—200 мл) за один прием сразу переносят на фильтр.. Иглу с фильтра удаляют и споласкивают ее, а также реакционную колбу водным спиртом, чтобы не допустить высыхания Na2C202. Для ускорения дальнейшего фильтрования рекомендуется проводить его при небольшом избыточном давлении (до ~2 бар). Следят также за тем, чтобы осадок на фильтре-не стал сухим (во избежание взрыва и воспламенения!). Сразу после фильтрования приемную колбу удаляют, а фильтр тотчас же заливают водным спиртом, фильтрат максимально упаривают в вакууме водоструйного насоса-Остатки NH3 удаляют в высоком вакууме при комнатной температуре, для чего требуется несколько часов. Сухой продукт представляет собой очень пушистый светло-желтый порошок, достаточно чистый для его использования: в дальнейших синтезах.

Для очистки продукт растворяют в 300—400 мл тетрагидрофурана и фильтруют. Чтобы мелкий осадок не забивал фильтр (G3), последний покрывают слоем (—3 см) промытого и прокаленного песка. Раствор вначале капает слегка мутным, пока на песке не образуется слой осадка. Поэтому первую-порцию мутиого фильтрата повторно фильтруют через тот же слой. Для ускорения процесса фильтрования применяют небольшое избыточное давление (~2 бар). Прозрачный раствор в зависимости от концентрации имеет цвет от желтого до оранжево-желтого. При удалении растворителя выпадают тонкие светло-желтые иголочки, при высушивании в высоком вакууме образуется желтый порошок. Выход 7,3 г (61%).

Особенно чистый продукт получается, если профильтрованный тетрагнд-рофурановый раствор упаривают до начала кристаллизации'Na2[Cr(CO)5] и разбавляют 200 мл абсолютного эфира. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодным эфиром (2x50 мл) и высушивают в высоком вакууме. Выход 6,6 г (55%).

Свойства. Желтое пирофорное вещество, стабильное в твердом состоянии; в предварительно прокаленной трубке Шленка в отсутствие малейших следов

U 934 Глава 33. Металлоорганические комплексо1

Карбонилы металлов 1935>

воздуха сохраняется свыше месяца. Раствор в тетрагидрофуране также устойчив и может долго храниться. ИК (ТГФ): 1819 (с), 1768 (с, шир.) [v(CO)] ?см-1; (нуйол): 1925 (сл.), 1802 (с), 1770 (с), 1644 (с.) [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Behrens П., "Weber R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 291, 122 (1957); Lindner Я., Behrens И., Uhlig D.r Z. Naturforsch, 28b, 276 (1973).

2. Mayr А., неопубликованные результаты.

3. Ellis J. E.t Hentges S. G., Kalina D. G., Hagen G. P., J. Organometal. Chem., 97, 79 (1975).

? ? Декакарбонилдихромат(—I), -молибдат(—I)

2M(CO)e + .M = Cr: 2-220,1 M = Mo: 2-264,0 M = W: 2-351,9

и -вольфрамат(—I) натрия Na2[M2(CO)i0] (JW=Cr, Mo, W)

2,2'-Дипирнднл

2Na 2-23,0

Na3[M2(CO)10] + 2CO M = Cr: 430,1 2-22,4л M=Mo: 518,0 M=W: 693,8

К суспензии 2,5 г (0,11 моль) порошка Na в 150 мл свежеперегнанного -абсолютного тетрагидрофурана, помещенной в трубку Шленка емкостью 250 мл, снабженную ртутным затвором, добавляют —50 мг 2,2'-дипиридила и 0,05 моль гексакарбонила металла [11,0 г Сг(СО)в, 13,2 г Мо(СО)9 или 17,6 г W(CO)s]. Смесь перемешивают* до тех пор, пока не прекратится выделение газа (Мо-производное: 20—30 ч; Сг- и W-производные: 40—60 ч). Для контроля протекания реакции целесообразно собирать выделяющийся газ ( — 1,2 л) в газометре. Реакционную смесь фильтруют через стеклянный фильтр ? G4 (диаметр 3 см), покрытый А1зОа и кусочками фильтровальной бумаги (толщиной соответственно 2 и 1 см), и красно-коричневый фильтрат упаривают в вакууме до объема —50 мл. Затем добавляют —100 мл 1,4-диоксана и оставляют стоять при 0°С в течение 1 ч. Выкристаллизовавшийся диоксано-вый аддукт отфильтровывают на пористом стеклянном фильтре G3 и промывают диоксаном до тех пор, пока фильтрат не станет почти бесцветным. Чистый продукт получают после пром

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наутилус помпилиус концерты крокус
матрас 80х180 детский
архивные стеллажи
характеристики очков 3d для кинотеатров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)