химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ют 46,3 г (0,29 моль) безводного СгС13, 46,3 г (1,72 моль) порошка А1, 40,0 г (0,30 моль) абсолютно безводного А1С13, примерно 5 г сплава Деварда и смесь хорошо растирают стеклянным пестиком. Затем переносят ее в стеклянный автоклавный «палец», предварительно также продутый азотом, добавляют для лучшего перемешивания во время реакции 10 стеклянных шариков и помещают «палец» в качающийся или вращающийся автоклав на 1 л. Добавляют еще —250 мл бензола* и тотчас закрывают. Систему однократно продувают СО, доводя давление до 100 бар; для реакции необходимо давление СО порядка 260 бар. В течение 2 ч доводят температуру до 140 °С и поддерживают ее 50—60 ч. Максимальвое рабочее давление составляет приблизительно 460 бар (при необходимости в процессе реакции регулируют давление СО в системе). По окончании автоклав охлаждают и сжигают избыток СО. После продувания системы азотом автоклав открывают. Получившуюся кашицеобразную массу черного цвета переносят в трехгорлую колбу на 2 л с мешалкой, обратным холодильником и капельной воровкой на 250 мл. При интенсивном перемешивании и охлаждении льдом гидролизуют ледяной водой оставшийся А1С13. Когда при добавлении воды уже не будет заметно никакой реакции, капельную воронку заменяют газовводной трубкой от паровика и всю массу подвергают перегонке с паром (см. ч. 1т. 1). Сначала отгоняют бензол, затем, когда в холодильнике появляется кристаллическая корочка, приемник заменяют. Продукт отделяют на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством СН3ОН и отсасывают досуха. Далее переносят его в грушевидный сублиматор и возгоняют в высоком вакууме при 60—80°С. Выход ~50 г (78%).

После сжигания избытка СО реакционную смесь можно обработать иначе: образовавшуюся массу вытряхивают на круглый или складчатый фильтр. Оставшийся в автоклаве продукт смывают бензолом и помещают его в колбу на 1 л вместе с основной массой, предварительно высушенной на воздухе. Основное количество бензола отгоняют в вакууме водоструйного насоса при нагревании не выше 40 °С (температура водяной бани). При этом Сг(СО)6 еще в заметной степени не улетучивается. Затем сырой продукт малыми порциями возгоняют при 10 мм рт. ст. и 70—80 °С на масляной бане. Сублимат загрязнен дифенилом, избавиться от которого можно перекристаллизацией из ССЦ. Выход колеблется в пределах 70—79%.

Свойства. Бесцветные, легко возгоняющиеся, устойчивые на воздухе кристаллы, *пл 154—155 °С. Сг(СО)б не растворяется в воде, ограниченно растворяется в органических растворителях. Растворы на свету и на воздухе разлагаются. ИК (газовая фаза): 2000,1 [v(CO)j, 441 [v(CrC)] см-1. ЯМР* Применяемый абсолютный бензол не должен содержать тиофена. Абсолютное исключение влаги имеет решающее значение для успешного синтеза Сг(СО)в при высоком давлении.

1932 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбонилы металлов 1933:

13С (CDCb, ТМС): 8 212,1 [СО]. Давление пара: lgр (ммрт.ст.) — = 11,475—3622,9/Г в пределах 46,1 и 138,4 "С. Кристаллическая структура: см. [3]; d(Cr—С) = 1,916 А.

ЛИТЕРАТУР*

1. Podall Н. Е., Dunn J. П., Shapiro П., J. Amer. Chem. Soc, 82, 1325 (1960); Vorschrift des Anorganisch-Chemischen Laboratoriums der Technischen Uni-versitat Munchen.

2. Fischer E. O., Hafner W., Ofele K. Chem. Ber., 92, 3050 (1959).

3. Whitaker A., lefferey 1. W., Acta Crystallogr., 23, 977 (1967).

? ? Пентакарбонилхромат(—II) натрия Na2[Cr(CO)5]

Восстановление Cr(CO)e металлическим Na в жидком аммиаке впервые описал Беренс с сотр. [1]. Способ синтеза, приведенный ниже [2], очень похож на метод, модифицированный Эллисом с сотр. [3].

Сг(СО), + 2 Na—+ Na2[Cr(CO)5] + СО

220,1 2-23,0 238,0 22,4 л

Одногорлую и двугорлую, предварительно градуированную, колбы Шлевка емкостью по 500 мл каждая соединяют друг с другом с помощью холодильника, который можно охлаждать ацетоном с сухим льдом (рис. 464).

Ртутный затвор

Аг/8ануу,

Л.

Все части аппаратуры предварительно нагревают в высоком вакууме (используя фен). В атмосфере инертного газа (Аг или N2) в одногорлую колбу / добавляют 4,2 г (0,18 моль) Na в виде крупных кусков и 11,0 г (50 ммоль) тонко измельченного Сг(СО)в. В двугорлую колбу 2, которая служит для очистки и высушивания NH3, добавляют 1 г Na, охлаждают до —78 °С ацетоном с сухим льдом (3), конденсируют 350—400 мл NH3 и затем вместо газовводной трубки ставят стеклянную пробку. Во время конденсации холодильник заполняют охлаждающей смесью сухого льда с ацетоном. Охлаждающую баню 3 убирают из-под колбы с аммиаком 2 и помещают под реакционную колбу 1. Для переконденсации аммиака в реакционную колбу при осторожном перемешивании* нагревают двугорлую колбу 2 на ацетоновой бане, температуру которой предварительно доводят до —20 °С, и в аппаратуре создают небольшой вакуум. Чтобы температуру бани поддерживать при —20 °С и тем! самым создать непрерывную переконденсацию аммиака, используют регулируемую электроплитку. Затем аммиак в реакционной колбе / доводят до кипения (используя ту же ацетоновую баню), непрерывно перемешивая

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)