химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

автоклав. За время реакции давление падает иа 45—50 бар. Реакционную смесь (черного цвета) фильтруют через пористый стеклянный фильтр G4 (диаметр 3 см), дополнительно заполненный стекловолокном, остаток на фильтре промывают днглимом дважды порциями по 100 мл. Фильтрат (желтого цвета) встряхивают в делительной воронке с 1 л гексана и отделяют нижний слой, в котором содержится желаемый продукт. Далее к нему добавляют смесь эфира и пен-таиа по 200 мл каждого, и гексакарбонилванадат выпадает в виде желтых кристаллов. Продукт отфильтровывают, несколько раз промывают пентаном порциями по 50—100 мл и сушат в вакууме. Выход 56—60 г (55—59%).

Свойства. Желтые кристаллы, неустойчивые на свету, достаточно стабильны на воздухе, г„ 173—176 "С (с разд.). Вещество растворяется в воде, умеренно растворяется в полярных растворителях типа тетрагидрофурана, ие растворяется в неполярных растворителях — бензоле, гексане. ИК (диглим): v(CO) 1850 см-'.

Аналогичные соединения. По аналогичной методике из NbCls, соответственно TaCls, с использованием в качестве восстановителя сплава Na/K получают гексакарбонилметаллатные комплексы fKtCsHuOsblfNbfCOlel и

[K(CsHu03)3][Ta(CO)<;] [1, 3]. "J

ЛИТЕРАТУРА

1. Werner R. P. M., Podail H. ?., Chem. Ind. (London), 1961, 144.

2. King R. В., Organometallic Syntheses, v. 1, p. 82, Academic Press, New York. London 1965.

3. Ellis J. E.. Davison A., Inorg. Synth., 16, 68 (1976).

1930 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбонилы металлов 1931

? ? Гексакарбонилхром Сг(СО)6

Способ синтеза Сг(СО)в! приводящий к наибольшему выходу, заключается в восстановительном карбонилировании безводного СгСЬ при высоком давлении в присутствии А!(СгН5)з (способ 1); однако работа с триэтилалюминием требует повышенной осторожности и высокой квалификации. Более удобным в выполнении, но дающим меньшие выходы конечного продукта является способ карбонилирования безводного СгС13 при высоком давлении в присутствии смеси А1+А1С1а (способ 2).

Способ 1 [1]

А1(СГНБ)З

CrClg + б СО »? Сг(СО)в

158,4 6-22,4 л 220,1

В трехгорлую колбу на 1 л, снабженную обратным холодильником, капельной норонкой и эффективной мешалкой, медленно прикапывают 270 мл (1,98 моль) А1(СаН5)з к 200 мл диэтилового эфира. Реакцию ведут в атмосфере N2. Если происходит очень сильное разогревание, колбу обдувают холодным воздухом из фена. Остатки Al(CsHsh в капельной воронке смывают в колбу эфиром (90 мл). Охлажденный раствор также в атмосфере N2 медленно вливают в качающийся автоклав на 1 л, в котором уже помещены 50,0 г (0,32 моль) безводного СгС13*. СгС13 перед использованием сушат —50 ч при П0°С в высоком вакууме. Автоклав закрывают и продувают СО. Затем доводят давление СО до 150 бар и включают автоклав. Нагрев регулируют таким образом, чтобы температура в автоклаве за 1 ч поднялась до 90 °С; рабочая температура в автоклаве ПО—115°С. В течение последующих 5 ч дважды регулируют давление СО в автоклаве, каждый раз доводя его да — 200 бар. Еще через 15 ч реакция заканчивается. Охлажденное содержимое автоклава в атмосфере азота выливают через капельную воронку в трехгорлую колбу на 2 л. [Осторожно! Возможно самовоспламенение на воздухе!] Выкристаллизовавшийся в автоклаве продукт с помощью шпателя переносят в ту же колбу.

В отверстиях крышки автоклава может кристаллизоваться значительное количество Сг(СО)е- Его лучше всего удалить с помощью деревянного шпателя подходящего размера и также поместить в колбу.

Колбу затем снабжают эффективной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. Осторожным добавлением смеси 40 мл СН3ОН и 40 мл бензола, затем 800 мл 15—18%-ной НО (сначала со скоростью 1 капля за-10 с) разлагают оставшийся А1(С2Н5)3, сильно перемешивая содержимое колбы (на это уходит —5 ч). Не рекомендуется НС1 вливать непосредственно в раствор, в котором есть остатки АЦСзНэЬ'. лучше, если корочка, образовавшаяся на стенке колбы в месте падения капли НС1, постепенно переходит в раствор.

Верхний керн, вставленный в обратный холодильник и соединяющий его-с ртутным затвором, плотно не укрепляют, для того чтобы он мог послужить-выпускным клапаном и легко приподняться в случае неожиданного повышения давления в колбе.

Автоклав также споласкивают разбавленной (1:1) соляной кислотой (100 мл), которую вливают в реакционную колбу по окончании гидролиза. Затем убирают обратный холодильник, на его место ставят насадку Кляйзена и прямой холодильник с приемником на 1 л, а два других горла колбы закрывают пробками. Чтобы избежать потерь, приемную колбу снабжают шариковым холодильником и, кроме того, охлаждают ее льдом. Затем содержимое колбы нагревают до кипения и Сг(СО)в за 2—3 ч перегоняют с паром в виде бесцветных кристаллов. Получившийся продукт отсасывают на воронке Бюх-нера, 2—5 раз промывают небольшим количеством СН3ОН и сушат на воздухе. Выход 60—65 г (86—94%).

Способ 2 [2]

AI+AICLG

СгС18 + 6 СО * Сг(СО)а

158,4 6.22,4л 220,1

Все операции проводят в атмосфере азота. В трубку Шленка помеща

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чугунная опора для скамейки купить в челябинске
danfoss universe 6.1 авария ккб
вр-86-77м -2,5ом
волейбольные стойки со стаканами

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)