химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

необразную массу на фильтре, нельзя фильтровать под давлением, иначе поры фильтра очень скоро забьются. Гораздо лучше, если реакционную смесь до фильтрования в несколько порций отцентрифугировать*. Остатки на фильтре, соответственно остатки после центрифугирования, многократно промывают бензолом (общий объем до 150 мл). Фильтрат, соответственно центрифугат, упаривают в роторном испарителе (вакуум водоструйного насоса, температура бани 30—50 °С) и остающееся желтое масло подвергают вакуумной перегонке. Snfri'-CjHj) (я-С,Н9)3 перегоняется при 102—104°С (1,5-10—* мм рт. ст.) в виде бледно-желтого масла. Выход 222—248 г (68—76%). Величины загрузок можно варьировать без существенного изменения выходов.

Свойства. Бледно-желтое своеобразно пахнущее масло, неограниченно долго сохраняется в атмосфере сухого азота. На воздухе происходит быстрое

1928 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбонилы металлов 1929

осмоление и изменение цвета. ;„„ 102—104°С (1,5-10-2 мм рт. ст.); 92— 94°С (4-10-3 мм рт. ст.). Спектр ЯМР-'Н (CS8, 24"С, ТМС); 8 5,91 (CjHs); /(Н—i"Sn) 20,0 Гц; /(H-»7Sn) 19.1 Гц.

Аналогичные соединения. Другие алкил(т)1-циклопентадиенил)станнаиы (например, Sn(ti'-C5H5) (CHs)a, Snfr'-CsHsMCH,,),, 5п(г|"-С||Нб)8СН8, Snft1-QHebfrt-CiHeb и т- Д-) могут быть получены по аналогичной методике при соответствующем изменении молярного соотношения используемых реагентов. Соединения серии SnR^ri'-CsHs))-,,, как правило, легко разделяются перегонкой.

ЛИТЕРАТУРА

1. Fritz Н. P., Kreiter С. G., J. Organometal. Chem., 1, 323 (1964).

Карбонилы металлов

? ? Гексакарбонилванадии V(CO)6

V(CO)6 синтезируют лучше всего карбонилированием безводного VC1S при высоком давлении с применением смеси Mg/Zn в качестве восстановителя и с последующим подкислением первоначально образующегося иона [V(CO)e]~

а) 2VC18 + 12СО + 4Mg * Mg[V(CO)s]3 + 3MgCl2

2.157,3 12-22,4л 4-24,3 462,2 3-95,2

б) MgtV(CO)s]2 + 2HCl >- 2[VH(CO)e] + MgCl2

462,2 2-36,5 2-220,0 95,2

2-219,0 22,4л

в) 2[VH(CO)e] 2-220,0

Во вращающийся автоклав емкостью 500 мл помещают 9,90 г (63 ммоль) сухого УС1з, 220 г безводного и насыщенного азотом пиридина и -16 г Mg/Zn-порошка (1 :2,7), который предварительно активирован 2 г иода. Доводят давление СО в системе до Р0=135 бар и вращают автоклав 12 ч при 135 "С. При нагревании давление растет до ~200 бар, в конце реакции давление падает до —160 бар. После охлаждения автоклава и сжигания остаточного СО реакционную смесь смывают абсолютным пиридином в атмосфере N3 в колбу для декантации и оставляют на 24 ч. Затем после удаления жидкости остаток отфильтровывают на холоду при 1 мм рт. ст. Коричневый твердый продукт обрабатывают последовательно 200 мл Н20 и 400 мл эфира и при охлаждении льдом и встряхивании подкисляют водно-эфирный раствор 4 н. соляной кислотой, предварительно насыщенной азотом и взятой в количестве не менее 300 мл.

Все последующие операции проводят осторожно, по возможности в темноте и непременно в атмосфере азота. Как можно быстрее отделяют эфирный слой, промывают его разбавленной соляной кислотой, затем водой и сушат — 20 ч над MgS04. При удалении эфира получают сначала красно-коричневую жидкость, еще выделяющую водород. После окончательного удаления растворителя образуется твердое вещество. Его подвергают возгонке при 40—50 °С и давлении 10-а мм рт. ст. Еще влажный V(CO)e сушат в атмосфере Nj над Р2О5 и повторно сублимируют. Выход ~2 г (~15%).

Свойства. Сине-зеленые, летучие, очень чувствительные к кислороду воздуха парамагнитные кристаллы. В атмосфере N2 разлагаются при 60—70 °С (в запаянном капилляре). В высоком вакууме возгоняется уже при 40 °С. Растворяются в инертных органических растворителях, цвет раствора оранже*во-желтый. С основаниями Льюиса идет оквслнтельно-восстанонительное дис-пропорционирование. ИК (нуйол): 1976 [v(CO)] см-1; ц=1,81 магнетона Бора (90—300 К). Кристаллическая структура описана в работах [2, 3].

ЛИТЕРАТУРА

1. Ercoli R„ Calderazzo F., Alberola A.. J. Amer. Chem. Soc, 82, 2966 (1960).

2. Calderazzo F.. Cini R.. Ercoli R., Chem. Ind. (London), 1960, 934.

3. Calderazzo F., Cini R., Corradini P., Ercoli R„ Natta G., Chem. Ind. (London), 1960, 500.

? ? Гексакарбонилванадат(—I) Гбис{ди(2-метокси-этиловый)эфир}]натрия [Na(CeHi403)2] [V(CO)6]

Для синтеза гексакарбонилванадатов(—I) пригодна вышеописанная методика карбонилирования при высоком давлении с использованием в качестве восстановителя Na:

Fe(CO)5

VC1, + 4Na + 6 СО + 2 СвН,403 157,3 4-23,0 6-22,4л 2-134,2

> [NatCftjAUrVfCCW + SNaCl

510,3 3-58,4

В качающемся автоклаве (емкость 1 л, предельное давление 300 бар), предварительно заполненном аргоном, помещают 31,5 г (0,2 моль) безводного VCl3, 27,5 г (1,2 моль) натриевого порошка, 400 мл абсолютного диглима и 2 мл Fe(CO)5. Дважды продувают автоклав СО (последовательно доводят давление до 20—30 бар и сбрасывают его), доводят давление СО до 200 бар и нагревают в течение 48 ч при 160 °С, интенсивно встряхивая

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
текст благодарственного письма за оказанную помощь школе
заднее крыло киа рио ремонт без покраски
двух спальные кровати 220 на 140 на вес 130 кг украина
спектакль женитьба фигаро

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)