химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

расивых желтых иголочек длиной до 1 см. Выход 30,7—34,8 г (60—68%).

Аналогично, исходя из метнлциклопеитадиена, может быть получен метнл-цнклопентадиенилталлий [3]. Алкильные производные TI(fi-C5H4R) чувствительны к кислороду воздуха [4].

1926 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Исходные соединения 1927

Свойства. Светло-желтое кристаллическое вещество, устойчивое к действию влаги и кислорода воздуха, ip,„ >230°С. Растворяется в тетрагидрофу-ране, хуже растворяется в метаноле, не растворяется в большинстве менее полярных органических растворителей. Структура: в кристалле зигзагообразные цепочки из атомов Т1 и фрагментов С5Н5 [5]. В парах имеет структуру полусандвича, симметрия Cs„ [6].

ЛИТЕРАТУРА

1. Meister Я., Angew. Chem., 69, 533 (1957).

2. Chemische Werke Hffls AG (Erf. H. Meister), D. P. 942989 (9 Mai 1956); C. A. 52, 16249 (1958).

3. Reynolds L. Т., Wilkinson G., J. Inorg. Nucl. Chem., 9, 86 (1959).

4. Katz T. J., Mrowca J. J., J. Amer. Chem. Soc, 89, 1105 (1967).

5. Frasson E., Menegus F., Panattoni C, Nature, 199, 1087 (1963).

6. Tyler J. Cox A. P., Sheridan I., Nature, 183, 1182 (1959).

? ? Дициклопентадиенилмагний Mg(C5H5)2

Для получения Mg(C5H5)2 можно пользоваться двумя способами. Цикло-пентадиенилмагнийбромид, получаемый реакцией переметаллирования из MgBr(C2H6) и циклопентадиена, при нагревании в высоком вакууме до 210— 230 °С превращается в Mg(CsH5)2, который в этих условиях непрерывно возгоняется (способ 1). Особой простотой отличается прямое взаимодействие Mg и С5Нв в газовой фазе (способ 2).

Способ 1

Mg + CjHsBr >- MgBr(CaH5)

24,3 109,0 133,3

MgBr(C2H5)+CBH6 * MgBr(CBH5)-r-C2He

2MgBr(C5H6) 2-169,3

133,3 66,1 169,3

*№№)„ +MgBrs 154,5 184,1

В двугорлую колбу на 1 л с обратным холодильником и капельной воронкой помещают 14,6 г (0,60 моль) Mg-стружки и 500 мл эфира. При интенсивном перемешивании прикапывают 48,1 мл (70,8 г; 0,65 моль) СгН^Вг; для начала реакции в большинстве случаев требуются умеренное подогревание и добавка нескольких кристалликов иода на кончике шпателя. К получившемуся темно-серому раствору MgBr(C2H5) прикапывают 57,5 мл (46,3 г; 0,70 моль) свежеперегнанного циклопентадиена. Смесь нагревают с обратным холодильником 15 ч. После упаривания раствора в вакууме водоструйного насоса остаток (серого цвета) сушат в высоком вакууме. Затем продукт переносят в аппаратуру для возгонки, где при температуре 210—230 °С в высоком вакууме происходит термическое превращение MgBr(C5Hs) в Mg(C5H5)2. Образующийся Mg(C5H5)2 тотчас же возгоняется и собирается в виде бесцветных кристаллов на конце пальца сублиматора, охлаждаемого водой. Твердый остаток за время возгонки (не менее 15 ч) становится настолько плотным, что требуется нагревание до ~250°С, чтобы использовать последние остатки MgBr(CsHs> для перевода их в дициклопентадиенилмагний. Выход 14,4—18,1 г (31—39%).

Mg(C5H6)2 + H2 154,5

Способ 2 Mg + 2С5Н6 24,3 2-66,1

Через трубку для сожжения (диаметром 3 см, длиной 60 см) при тщательном предохранении от малейших следов воздуха и воды пропускают ток Не и свежеперегнанного циклопентадиена над порошком магния, нагретого до 500—600 °С. Реакция начинается сразу и протекает в дальнейшем спокойно, пока весь циклопентадиен не прореагирует. Образующийся продукт оседает за зоной нагрева на холодных стенках трубки в виде бесцветных пушистых кристаллов. Время реакции около 4—5 ч. Выход практически количественный.

Свойства. Бесцветные кристаллы, при доступе воздуха тотчас происходит разложение, окраска становится коричневой; гпл 176—178 "С. В расплавленном состоянии не разлагается вплоть до 300 "С и выше. Растворим в бензоле и эфире. С водой реагирует энергично, образуя Mg(OH)2 и С5Н6.

ЛИТЕРАТУР*

1. Wilkinson G.. Cotton F. A., Birmingham J. M., J. Inorg. Nucl. Chem, 2. 95 (1956).

2. Fraenkel G.. Carter R. ?., McLachlan A., Richards I. H., J. Amer. Chem Soc. 82, 5846 (1960).

3. Barber W. A., J. Inorg. Nucl. Chem., 4, 343 (1957).

4. Barber W. A., Inorg. Synth., 6, 11 (1960).

т]1-Циклопентадиенил(три-н-бутил)олово Sn(r|i-C5H5)(«-C4H9)3

Snftl'-CsHs) (я-С4Нв)з— ценный, очень мягкий и доступный в больших количествах циклопентадиенилирующий реагент, широко используемый в химии металлоорганических комплексов. Он очень просто получается при взаимодействии NaC5H5 с продажным хлоридом три-я-бутилолова:

NaQH5 + SHCKK-QH,), >- Snfti-CjH.) («-C4HB)3 + NaCl

88,1 325,5 355,1 58,4

88,1 г (1,0 моль) порошкообразного NaC5Hs (см. выше) суспендируют примерно в 1,4 л абсолютного, свободного от тиофена бензола и обрабатывают в четыре порции 299,4 г (247,7 мл; 0,92 моль) SnCl(H-C,H9)a. Перемешивают слегка разогревающуюся при этом суспензию еще ~2 суток при комнатной температуре и затем дают осесть не вступившему в реакцию NaC6H5 и NaCl. Получившийся светло-желтый раствор осторожно фильтруют через большой стеклянный пористый фильтр G3, покрытый дополнительно слоем стеклянной ваты. В том случае, если промывают коричневую студ

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Твердотопливные котлы Wirbel EKO 80_new
концерт сергея волчкова в москве 2016
клм тиволи 4 сборка
нде в москве учат минекуру и педекуру

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)