химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ю обратным холодильником !Я капелькой воронкой, помещают 23,0 г (1,0 моль) порошкообразного натрия я 500 мл тетрагидрофурана. При охлаждении льдом прикапывают 95 мл (76,4 г; 1,16 моль) свежеперегиаиного циклопентадиена* с такой скоростью, чтобы выделение газа было не слишком сильным. Для полного растворения Na требуется 3—4 ч. Когда раствор начнет окрашиваться в бледно-розовый цвет, охлаждение снимают. Реакция считается законченной, если раствор прозрачен и не осталось больше порошка Na. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного иасоса при 30—40 °С, а остаток высушивают в высоком вакууме. Должен получиться сухой порошок. Отгонка растворителя при нормальном давлении нежелательна, так как продукт при этом образуется затвердевшим и трудно извлекается из колбы! Выход практически количественный.

Точно таким же образом можно получить КС5Н5 из К и СеНе в бензо-ж [2].

NaCBH5 + На 88,1

Способ 2 C5He + NaH 66,1 24,0

МОЖ1Н) использовать непосредственно тетрагидрофурановый раствор, так что выделение чистого продукта оказывается излишним.

Другие способы. Взаимодействие Na (соответственно Li, К, Rb, Cs, Са, Sr) с циклопентадиеном в жидком аммиаке [1, 3]. Таким же способом можно получить LiCsHs, NaCsHs, КС6Н6, RbC5H5, CsC6H6, Ca(CsH5)2 или Sr(C5H6)2.

Свойства. Вещество белого цвета, очень чувствительное к влаге и кислороду воздуха; растворы в тетрагидрофуране в отсутствие любых загрязнений, в особенности следов кислорода и воды, бесцветны. *Р,3л >300°С. Реагирует с водой: NaC5H5+H20-*-NaOH+C5H6. Практически бесцветные растворы NaC5H5 могут быть получены лишь при тщательном исключении малейших следов кислорода. Для этого требуется также обескислороживать используемый циклопентадиеи. Этого можно достигнуть прямой перегонкой свежеперегиаиного циклопентадиена в суспензию Na —ТГФ, соответственно NaH — ТГФ, в атмосфере азота. Во многих случаях это сложно осуществить. Обычно большие количества моиомерного С5НВ хранят над СаС12 в атмосфере азота в сосуде Дьюара с сухим льдом. Непосредственно перед употреблением необходимое количество циклопентадиена переконденсируют в вакууме масляного иасоса или высоком вакууме в другую колбу, охлажденную жидким азотом и. заполненную N2. Полученный таким образом дистиллат при небольшом избыточном давлении N2 оттаивает, и его тотчас же помещают в градуированную капельную воронку прибора для синтеза NaCuHs. Следует заметить, что для большинства циклопентадиенильиых комплексов металлов, описываемых в данной главе, использование розового или розово-фиолетового растворов NaCsH6 в ТГФ никоим образом ие влияет на выход получаемых продуктов.

Если необходимо получить абсолютно сухой белый NaC5H5, то требуется (особенно для больших количеств, 100—300 г) многодневное откачивание остатков растворителя в высоком вакууме при 140°С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Ziegler К., Froiizheimer-Kuhlhorn Н., Hafner К., Вег., 89, 434 (19561

2. Thiele К, Вег., 34, 68 (1901).

3. Fiescher Е. О., Hafner №.. Stahl Н. О., Z. Anorg. Allgem Chem, 282. 47 (1955); Fraenkel в. Carter R. ?., McLachlan A., Richards 1. H. J Amer Chem. Soc. 82, 5846 (1960). '

* Мономерный циклопентадиеи получают термическим расщеплением продажного дициклопентадиена. Для этого последний (tKifn 170 °С) прикапывают в горячий декалин (=»140°С) и непрерывно отгоняют мономерный продукт расщепления (^кнп 34—41 °С), используя длинный (60 см) дефлегматор, обмотанный асбестовым шнуром, в охлаждаемый льдом приемник с СаС12. Обычно СбНв тотчас используют в синтезах, однако его можно хранить без заметной димеризации в течение многих недель при температуре сухого льда. Аналогичное верно и для метилциклопентадиена, дающего точно по такой же ?методике NaC5HtCH3.

К охлаждаемой льдом суспензии 24,0 г (1,0 моль) NaH в 500 мл тетра-тидрофурана (ТГФ) при интенсивном перемешивании магнитной мешалкой прикапывают 86 мл (69,1 г; 1,05 моль) свежеперегнанного циклопентадиена* -Б течение —75 мин. Наблюдается интенсивное выделение газа, и смесь вскоре приобретает розовый оттенок; в конце реакции цвет углубляется до красно-фиолетового (см. свойства). Растворитель при 30—40°С удаляют в вакууме водоструйного насоса и остаток высушивают в высоком вакууме. Выход количественный. Для реакций NaCsHs с соединениями металлов во многих случаях

1

T12S04 + 2C5H6 + 2КШ 504,8 2-66,1 2-56,1

Циклопентадиенилталлий T1C5H5

2T1C5HS + 2H,0 + K2S04 2-269,5 2-18,0 174,3

Растворяют 48,0 r (95 ммоль) TljSO, и 20,2 r (0,36 моль) КОН в 400 мл Н20 (для ускорения подогревают), при комнатной температуре добавляют 13,2 г (0,2 моль) циклопентадиена и перемешивают смесь 10 мин. Выпавший осадок желтого цвета отделяют, промывают водой и минимальным количеством охлажденного снз°н и высушивают в высоком вакууме. Выход 46 5 г (91% на взятый Tl2SO«). Полученный продукт достаточно чистый для дальнейшего использования его в металлоорганнческнх синтезах. Аиалитическн чистый препарат получают возгонкой в высоком вакууме при 80—100 "С. Циклопентадиенилталлий получается при этом в виде к

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
силиконовые накладки на гироскутер 10 дюймов купить
график работы магазина купить картинки
стеллаж для кухни
квадратная сковородки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)