химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

тельностью следует готовить используемые растворители, очистка которых и абсолютирование подробно описаны во многих руководствах****. Для абсолютирования наиболее употребительных растворителей используют двухлитровые колбы и осушители, указанные в табл. 45. Особенно аккуратно следует обращаться со сплавами Na/K (самовозгораются на воздухе!). Довольно стабильны и более удобны в употреблении ставшие недавно коммерчески доступными сплавы Na/Pb; однако они дороже и не так эффективны.

Очень удобна для абсолютирования и насыщения растворителя инертным газом аппаратура, приведенная на рис. 459. Растворитель, помещенный в двухлитровую колбу, в течение длительного времени (обычно несколько дней) кипятят с обратным холодильником над одним из осушителей, указанных в табл. 45. Затем двухходовой кран 5 с тефлоиовым штуцером между двухлитровой колбой 7 и приемником 11 перекрывают и растворитель в слабом токе инертного газа (N2) перегоняют через отвод 4 и собирают в приемнике 11. Для освобождения от растворенного кислорода этот процесс перегонки в атмосфере азота многократно повторяют. Когда желаемая степень осушки достигнута, двухходовой кран 5 надлежащим образом перекрывают и растворитель через отвод 9 в противотоке азота сливают в приемник, предварительно заполненный азотом. К растворителю, подвергаемому абсолютированюо над Na, К или сплавом Na/K, целесообразно добавить на кончике шпателя неболь1916 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Общая техника работы 1917

1918 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Общая техника работы 1919

Целесообразно так вести возгонку, чтобы хорошо высушенный продукт реакции нагревался в высоком вакууме до требуемой температуры возгонки по возможности медленнее, что позволит количественно удалить легколетучие маслянистые загрязнения.

Обычно приводимые в тексте температуры возгонки относятся к температурам нагрева бань (бани с силиконовым маслом) и, если речь не идет о верхней границе иагрева, являются приблизительными, поскольку очень сильно зависят от природы сырого продукта.

Так, например, если чистый Mn(t]-C5H5) (СО)3 непрерывно возгоняется уже при температуре ~35°С, то сильно загрязненные препараты, в особенности маслообразные или покрытые коркой очень твердые образцы, начинают возгоняться лишь при 70 °С или даже выше собственной точки плавления Mn(ti-C5H5) (СО)3 (77 °С) за время от 3 до 30 ч.

Довольно часто предварительное высушивание сырых продуктов в вакууме при высокой температуре ведет к их цементированию, а это в свою очередь приводит к трудностям при извлечении их из реакционных колб. Кроме того, продукт реакции возгоняется лишь при температуре, более высокой, чем обычно. В таких случаях рекомендуется перед возгонкой механически размельчить сырой продукт (в атмосфере азота, если потребуется). Гораздо проще в процессе высушивания время от времени проверить шпателем консистенцию сырого продукта, затем перенести его в сублимационный аппарат еще в слегка влажном состоянии и уже после этого избавиться от остатков влаги. При больших загрузках (скажем, в колбах на 2 л) может происходить настолько сильное затвердевание [например, как при получении Vfrj-CsHsJa* Сг(т1-С5Н5)2, М-П(С5Н5)2, Со(т|-С5Н5)2], что существует большая опасность пробить стенку колбы при извлечении продукта и тем самым «испортить» вещества, крайне чувствительные к кислороду воздуха. При нагревании аппаратуры для возгонки обязательно надо применять термостатированные масляные бани (магнитная мешалка с контактным приводом). Электроплитки непригодны для этого, так как не позволяют с достаточной степенью точности? контролировать температуру нагрева*, что может привести к нежелательному перегреву.

Извлечение сублимата (рис. 460, б) в случае чувствительных к кислороду воздуха соединений [например, Cr(rj-CsH5)H(CO)3l осуществляют через специально предусмотренный крестообразный шлиф. Для этого с одной стороны (например, 1) присоединяют предварительно заполненную азотом трубку Шленка, затем уже охлажденный прибор поворачивают на 90°, «палец» с сублиматом В атмосфере азота слегка вытягивают из муфты и сверху (2) плоским: шпателем счищают возогнанное вещество с поверхности «пальца» вниз в приготовленную для этого трубку Шленка. Если количество применяемого ДЛЯ возгонки сырого продукта достаточно велико, весь процесс необходимо повторить несколько раз. О конце возгонки свидетельствует отсутствие сублимата при превышении заданного интервала температуры возгонки. Необходимо иметь в виду, что во многих случаях остатки после возгонки приведенных в данной главе соединений переходных металлов пирофорны. Уничтожать их следует осторожно, В вытяжном шкафу, аккуратно смывая водой в атмосфере-азота. При больших загрузках, естественно, следует быть особенно осторожНЫМ (и, В частности, например, когда ИМЕЮТ ДЕЛО с остатками после возгонки САНДВИЧЕВЫХ комплексов М(т]-С5Н5)2, где M=V, Сг, Мп, Со).

* Недавно появившиеся в продаже регулируемые нагревательные приборы «Herastat-Heizhauben» (фирма-изготовител

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат по дтп для юридических лиц
шумоизоляция дверей премиум
racechip ultimate отзывы
заказать маршрутку с водителем в москве до вокзала

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)