химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

единения

Общие методы получения

Гетерополисоединения можно получить путем смешивания раствора растворимого молибдата, ванадата или вольфрамата с раствором, содержащим гетероатомы. После смешивания раствор подкисляют до значения рН, при котором данное гетерополнсоединение устойчиво, а затем нагревают. При охлаждении или иногда после упаривания раствора получают соль гетеропо-ликислоты.

Если соли таким простым способом не получаются или не могут быть выделены в достаточно чистом виде, то их выделяют из растворов соответствующих кислот средней концентрации путем насыщения хлоридами металлов или добавлением рассчитанных количеств карбонатов металлов. Последним способом соли получаются в более чистом виде и с лучшим выходом, однако при добавлении карбоната следует соблюдать определенную осторожность, поскольку его избыток вызывает, как правило, разложение гетерополианиона.

Гетерополикислоты получают следующими способами: 1) путем экстракции диэтиловым эфиром подкисленного водного раствора гетерополисоединения (метод Дрекселя); 2) путем ионного обмена из гетерополисоли.

Способ 1. Метод Дрекселя. В делительной воронке к возможно более концентрированному (иногда сиропообразной консистенции) раствору натриевой соли гетерополикислоты прибавляют 1/3 объема диэтилового эфира и энергично встряхивают, чтобы насытить раствор эфиром. Затем небольшими порциями, каждый раз сильно встряхивая, добавляют охлажденную льдом конц. НС1 (37%), которая не должна содержать железа. При этом жидкость не должна нагреваться; при необходимости делительную воронку охлаждают водой. Получающаяся свободная кислота дает с эфиром продукт присоединения, который в виде тяжелых маслянистых капель оседает на дно и образует третий слой. После отстаивания и осветления этот слой сливают в колбочку. Если при добавлении новой порции соляной кислоты на границе эфира и раствора больше не образуется маслянистых капель, это свидетельствует об окончании реакции. К полученной маслянистой жидкости прибавляют примерно равный объем воды и путем пропускания тока чистого сухого воздуха через раствор удаляют эфир. Оставшийся прозрачный водный раствор кислоты помещают в вакуум1898 Глава 32. Изо- и гетерополисоединения

Гетерополисоединения 1899

ный эксикатор над кони, H2SO4* до начала кристаллизации, а затем для поглощения оставшегося количества НС1 раствор выдерживают над твердым КОН. В случае 12-вольфрамоборной кислоты кристаллизацию ведут в эксикаторе с Р2О5, что предотвращает возможность разложения гетерополикислоты за счет улетучивания борной кислоты. Следует указать на то, что во время встряхивания и осаждения третьего слоя необходимо прибавлять соляную кислоту, поскольку она расходуется при образовании продукта присоединения эфира. Применение серной или азотной кислоты не рекомендуется, так как эти кислоты в дальнейшем удаляются не так легко, как соляная кислота.

Способ 2. Ионный обмен. Преимущество этого способа состоит в высокой степени чистоты конечного продукта. Исходным веществом служит хорошо растворимая в воде гетерополисоль, очищенная многократной перекристаллизацией. В связи с отчетливо выраженной кислотной функцией гетерополикис-лот и с их склонностью подвергаться действию восстанавливающих агентов рекомендуется использовать в работе катнонообменники, содержащие сульфо-группы (например, пермутит RS, дауэкс 50W), проявляющие только сильнокислотные функции и практически не способные служить восстановителями. Выбор конкретных условий работы зависит от устойчивости, качества и количества получаемой гетерополикислоты. Руководствуются следующими ориентировочными правилами: обменная емкость обычно составляет 2 мг-экв./см3 ионообменной смолы (насыпной объем). Целесообразно работать с возможно более концентрированными исходными растворами, которые медленно (—2— 5 мл/мин) пропускают через колонку. Растворы свободных кислот упаривают в ротационном испарителе до небольшого объема и при необходимости помещают в эксикатор для кристаллизации.

Этот метод нельзя использовать для получения гетерополикислот, имеющих в водном растворе сильнокислую реакцию. Кроме того, некоторые затруднения возникают, если в растворе присутствуют посторонние соли (NaCl, NaN03 и т. д.), поскольку при прохождении через ионообменную колонку образуются НС1, HNOs и т. д. Слишком сильнокислая среда при упаривании элюата препятствует кристаллизации свободной гетерополикислоты.

На преимущества этого метода было указано выше. Недостаток его состоит в том, что необходимо исходить из чистых кристаллических солей щелочных металлов, которые часто могут быть получены лишь косвенным путем через стадию свободной кислоты, выделяемой по методу Дрекселя. Значительное время требуется на стадии концентрирования обычно сильна разбавленных растворов гетерополикислот, полученных путем ионного обмена.

ЛИТЕРАТУРА

1. Drechsel Е., Бег., 20, 1452 (1887).

2. Rosenheim A., Jaenicke J.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 101, 224 (1917).

3. Baker L. C. №.. Loev В.. McCutcheon T. P., J. Amer. Ch

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4443/city/Omsk.html
лайт бокс с вращением и светом
вентиляционные решетки рв100*150
мебель.ру

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)