химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ени чистоты в каждом отдельном случае определяется часто лишь финансовыми соображениями. При этом, однако, следует иметь в виду, что использование компактных реагентов при синтезе боридов и силицидов металлов часто сопряжено с определенными экспериментальными трудностями, связанными с возможностью протекания слишком бурной экзотермической реакции. При обычном быстром нагревании реакционной смеси может произойти настолько сильное саморазогревание, что из-за взаимодействия со стенками сосуда или вследствие потерь при испарении получение чистого интерметаллического соединения оказывается уже невозможным. Поэтому вместо металлов в качестве реагентов используют их гидриды, которые реагируют обычно менее бурно

Лучше, однако, вести синтез по способу 16 (табл. 53). Бориды и силициды, особенно Т-металлов (d2—d5), получают путем спекания смесей порошкообразных простых веществ при медленном повышении температуры до максимальной (1200—-1500°С). Предварительное уплотнение образца при прессовании смеси порошков в таблетки облегчает диффузию компонентов. В качестве материалов для изготовления сосудов применяют оксид алюминия, графит, нитрид бора, металлические молибден или вольфрам.

Согласно Киферу и Цервенка i[9], гомогенность конечного препарата можно улучшить, если механическое давление на образец производить во время прокаливания. Однако из-за того, что при этом применяют графитовые пресс-формы, возникает опасность загрязнения сплава углеродом.

Во всех случаях нагревание следует осуществлять в вакууме или в атмосфере защитного газа — аргона.

Способ 2 [1—3, 12—14]. Методы восстановления действием алюминия или магния позволяют избежать необходимости приобретения или получения чистого бора, так как при этом можно исходить из оксидов. Неудобство этого метода состоит в том, что образовавшийся борид или силицид приходится отделять от побочного продукта реакции — оксидов алюминия или магния. Если синтез ведут, используя большой избыток металла-восстановителя, то может оказаться, что борид или силицид металла, часто в виде хорошо образованных кристаллов, оказывается внутри металла-восстановителя, тогда как побочные продукты (оксиды) всплывают наверх и могут быть в дальнейшем более легко отделены от компактного металлического королька. При применении шлако-образующих добавок, например CaF2, СаС12, Na3AlF6, CaO, Na20, оксиды легче переводятся иа поверхность расплавленного металла-восстановителя.

После нагревания до температуры, лежащей несколько выше температуры плавления металла-восстановителя, и после последующего охлаждения образец извлекают из тигля (например, из завинченного или заваренного железного тигля) и механическим или химическим путем (например, соляной кислотой) удаляют шлак, а затем химически растворяют избыток алюминия (магния), в результате чего остается борид или силицид. Для растворения металлов используют растворы кислот различной концентрации, а алюминий хорошо растворяется в разбавленных растворах едких щелочей (с образованием растворов алюминатов).

В некоторых случаях вместо оксида металла для реакции берут его фторид или часто сам металл и проводят взаимодействие с раствором бора или кремния в алюминии или магнии. В целом это соответствует использованию вспомогательного металла-растворителя (см. выше разд. «Метод использования металла-растворителя» в этой главе), причем в качестве таковых можно применять и другие металлы (например, медь для силицидов).

Способ 3 [1—3, 15—17]. Этот способ заключается в восстановлении оксида металла карбидом бора (синтез боридов) либо углеродом или кремнием (синтез силицидов) при одновременном улетучивании образующихся СО или SiO при нагревании в вакууме. Для обеспечения полноты взаимодействия нагревание необходимо вести до довольно высоких температур. Реакцию, при которой SiO удаляется из реакционной смеси сублимацией, можно использовать лишь в том случае, если и металл, и восстанавливаемый оксид малолетучи.

Смеси веществ в соответствии со схемами реакций табл. 53, но взятых с учетом стехиометрических коэффициентов, сначала прессуют в таблетки, а затем нагревают в высоком вакууме. Для синтеза боридов Т-металлов (переходных металлов) за приемлемое время требуется проводить нагревание при особенно высоких температурах (1400—1900 °С).

Другие способы получения. Способ 4 [1—3, 18—23]. Для получения небольших количеств боридов металлов применяют метод электролиза расплавов. Из расплавов боратов щелочных и щелочноземельных металлов на катоде

2168 Глава 34. Сплавы и интерметаллические соединения

Амальгамы 2169

осаждается бор, который взаимодействует с одновременно выделяющимся металлом.

При синтезе силицидов расплавами служат смеси силикатов или фторо-силикатов с фторидами металлов (испытано на силицидах титана, циркония, хрома и редкоземельных элементов).

Способ 5 [1—3, 24, 25]. В результате пропускания смесей из галогеиида металла, ВВг3 я водорода над раскаленными металлами, играющими роль носителей, на поверхности этих металлов образуются тол

страница 158
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиции из цветов на свадьбу
Компания Ренессанс лестница лс-05м купить - надежно и доступно!
кресло spring
складовка мытищи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)