химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

berger W., Schmidbaur H„ Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem, 4, 149 (1974).

Р(СН3)з лучше всего получать из P(OC6Hs)3 и CHsMgl [2].

Комплексы с О-, N- и S-содержащими лигандами 2139.

Хлоро(г)-дикислород)бис(трифенилфосфин)карбонилиридий 1г(СО)[Р(СвН5)3]2(т,-02)С1

Ir(CO)[P(C8H5)„]2Cl + 02 > 1г(СО) [Р(СвН5)„],(т|-Оа)С1

780,3 22,4 л 812,3

В затемненном реакционном сосуде растворяют 1,0 г (1,28 ммоль) 1г(СО) [Р(СВН5)3]2С1 (см. методику синтеза) в 80 мл бензола. В получившийся желтый раствор продувают слабый ток 02 до тех пор, пока в УФ-спектре реакционной смеси не исчезнут полосы 382 и 434 им (—20 ч). Светло-коричневый раствор упаривают в вакууме до объема —10 мл, насыщают его 02 и ставят на несколько часов в холодильник. Образовавшийся оранжево-красный осадок отделяют и высушивают. Выход 850 мг (80%).

Свойства. Светло-оранжевые, устойчивые иа воздухе кристаллы, со временем, однако, темнеющие. ИК (КВг): 2010 :[v(CO)], 858 [v(02)] см-1. Кри; сталлическая структура: триклинная, пространственная группа симметрии Р1 (а= 19,02 А, Ь=9,83 А, с=9,93 А; а=94,0°, 6 = 64,9°, 7=93,2°). Молекулярная структура приблизительно тригонально-бипирамидальная с 02, СО и С1 в экваториальном положении, d(0—О) = 1,30 А [3].

ЛИТЕРАТУРА

1. Vaska L, Science, 140, 809 (1963).

2: Geoflroy G. L., Hammond G. S., Gray H. В., J. Amer. Chem. Soc, 97, 3933 (1975).

3. La Placa S. J., Ibers 1. A., J. Amer. Chem. Soc, 87, 2581 (1965).

? ? р,,г|2-Диазотникельлитиевый комплекс [{(LIC6H5)3NiO(C2H5)2}2N2]2

Ш(г\е-тракс,транс,тракс-l,5,9-CuHu) + 12LiC„H5 + 2N2 *?

4-221,0 12-84,0 2-22,4л

[((LIC8H6)3NiO(C2H5)2}2N2]2 + IMPDHC,транс,MPANC-1,5,9,Ci2H„

1595,9 4-162,3

(транс,транс,трансА ,5,9-C12H,8 =

— ш/й2йс,тра«с,т^й«с-циклододекатриен-1,5,9, CDT)

В двугорлую колбу емкостью 250 мл помещают при —78 °С 6,27 г (—28 ммоль) Ni(CDT) (см. методику синтеза) и 7,31 г ( — 87 ммоль) твердого LiC6H6 и добавляют 120 мл предварительно охлажденного до —78 °С эфира. При этом Ni(CDT) и LiCsH5 не переходят полностью в образующийся светло-желтый раствор. Реакционную колбу при перемешивании вакуумируют и затем присоединяют к газовой бюретке, заполненной чистым N2. Продолжая перемешивание, реакционную смесь нагревают до 0°С. Ni(CDT) и LiCeH5 полностью растворяются, раствор окрашивается в темно-красный цвет. Присоединение N2 начинается при 0 °С, раствор постепенно светлеет. В течение 1—2 ч (в зависимости от скорости перемешивания и размеров колбы) при 0°С происходит связывание азота в соотношении lN2/2Ni.

По окончании присоединения N2 выпадают, как правило, 2—3 г (25%) азотсодержащего комплекса в виде желтого порошка. После промывания небольшим количеством эфира и пентана сушат в вакууме масляного насоса при

2140 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы с О-, N- и S-содержащими лигандами 2141

0°С. Если раствор после присоединения N2 остается прозрачным, азотсодержащий комплекс никеля кристаллизуется при длительном стоянии в холодильнике.

Свойства. Темно-красные кристаллы (из эфира), устойчивые при комнатной температуре. Кристаллическая и молекулярная структура: моноклинная, пространственная группа симметрии Р2|/а (а= 14,591 А, Ь=25,503 А, с= = 14,126 А, В= 113,32°). Ядром сложной кластерной структуры являются две молекулы N2 со значительно увеличенным расстоянием d(N—N) = I,35 А [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Jonas К, Angew. Chem, 85, 1050 (1973).

2. Kruger С, Yi-Hung Tsay, Angew. Chem, 85, 1051 (1973).

граяс-Дихлоробис(бензонитрил)палладий Pd(NCC6H5)2CI2

PdCl2 + 2C6H5CN * Pd(NCC6H5)2Cl2

177,3 2-103,1 383,6

Суспензию 2,0 г (11,3 ммоль) безводного PdCl2 в 50 мл бензонитрила нагревают при 100 °С на масляной бане. Красный раствор через 20 мин фильтруют еще горячим и фильтрат разбавляют 300 мл петролейного эфира. Выпавший желтый осадок отделяют, промывают петролейным эфиром и высушивают. Выход 4,0 г (92%). Для очистки перекристаллизовывают из бензола.

Свойства. Порошок желтого цвета, непродолжительное время устойчив на воздухе, постепенно отдает бензонитрил. Большинство других лигандов легко вытесняют его из координационной сферы металла. Растворяется в бензоле и СНС1з, хуже — в ацетоне, не растворяется в спиртах, эфире и алифатических углеводородах. ИК (нуйол): 2287 [v(CN)]; (CsBr): 366 [v(PdCl)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Doyle J. R., Slade P. E., Jonassen H. В., Inorg. Synth, 6, 218 (1960).

(т)-Дикислород)бис(трифенилфосфин) платина Pt[P(C6H5)3]2(02)

Pt[P(CeH5)a]4 + 202 + C,H„ ? Pt(02)[P(C„H5)a]2 CeHe + 2(CBH5),PO

1244,3 2-22.4 Л 78,1 829,8 2-278,3

Реакцию проводят в двугорлой колбе на 250 мл, снабженной краном для ввода азота, магнитной мешалкой и трубкой для ввода газа. В атмосфере N2 растворяют 6,22 г (5 ммоль) РЦР(СвН5)з]4 в 150 мл бензола. Попадания воздуха избегают, так как содержащийся в нем С02 легко образует с Р1[Р(СБН5)з]4 устойчивый карбонатный комплекс.

При перемешивании в течение 20 мии пропускают через желтый раствор интенсивный ток СЧ Уже через несколько минут обра

страница 143
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение автокад пермь
срочный ремонт холодильника liebherr
где выучится на флориста
Набор рюмок для ликера и водки Enoteca 74 мл 6 шт.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)