химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

тойчивый на воздухе раствор

а также в бензоле или ацетоне. ИК (СНС13): 2063 (оч. с), 2053 (оч с)

f?4;0^',2^ (°ч- с> Ис°)]; (нуйол): 1194 (с), 1181 (пл.), 1061 (пл'.К

1052 (с.) [v(S02)] см-'. ЯМР-'Н (CDC13, ТМС): в 5,25 [синглет, CSH,].

6 3,15 [синглет, СНг]. '

Комплексы с Q-, N- и S-садержащими лигандами 2137

? ? Гидридо(т)1-Диазот)трис(трифенилфосфин)кобальт Co[P(C6H5)3]3(N2)H

а) 2CoCOs + 6С6Н802 + На02 ? >? 2Со(С5Н702)3 + 4Н20 + 2С02

2-118,9 6-100,1 34,0 2-356,3 4-18,0 2-22,4л

б) Со(С5Н,02)3 + Al(«30-C4H9)a-|-N2 + 3P(C6H6)3 >356,3 198,3 22,4 л 3-262,3

>- Co[P(CsH5)3]3(N2)H + Al(CsH,02)3 + 2 изо-С4Н8 + изо-С4Н10

874,8 324,3 2-56,1 58,1

а) Со(С6Н702)3 [1]

В колбе Эрленмейера нагревают 5 г (42 ммоль) СоС03 и 40 мл (0,4 моль) ацетилацетона С5Н802 до 90—100 °С. При интенсивном перемешивании добавляют по каплям за 45 мин 60 мл 10%-ного Н202. В начальной фазе реакции происходит сильное разогревание и выделение газа. В конце прибавления выпадает зеленый осадок, а раствор окрашивается в интенсивно-зеленый цвет. Смесь охлаждают льдом с солью, осадок отделяют и сушат при 110°С. Для очистки кристаллы растворяют в 50 мл кипящего бензола, добавляют 300 мл гептана и для полноты кристаллизации охлаждают льдом с солью. Выпавшие кристаллы отделяют и сушат на воздухе. Выход 10—12 г (67—80%).

Свойства. Темно-зеленые кристаллы. г„ 213 "С. Растворяется в большинстве органических растворителей, не растворяется в воде.

б) Co[P(C6H6)3]3(N2)(H) [2, 3]

В 300 мл абсолютного эфира при —50 "С суспендируют 1 г (2,8 ммоль) Со(С5Н702)з и 2,65 г (10 ммоль) Р(СцН5)3. К полученной смеси в атмосфере азота добавляют 3,0 мл (12 ммоль) триизобутилалюминня (о с т о р о ж и ol). Затем через реакционную смесь продувают ток N2 и медленно доводят температуру до 10 °С. Первоначально зеленая суспензия становится постепенно оранжевой, начинается также кристаллизация продукта реакции. Смесь перемешивают еще 3 ч при комнатной температуре, осадок отделяют от ставшего темно-красным раствора, промывают петролеиным эфиром (2x20 мл) и сушат в высоком вакууме. Продукт перекристаллизовывают при низкой температуре из абсолютного толуола или переосаждают из тетрагидрофурана петролеиным эфиром. Выход 1,1—1,7 г (45—69%).

Другие способы. Взаимодействие тригидридного комплекса кобальта Co[P(CBHs)s]3H3 (из СоС12, P(C6Hs)3 и NaBH4) с молекулярным N2 [5].

Свойства. Кристаллы оранжевого цвета. 1ПЯ 80 °С (с разл.). На воздухе быстро разлагается, в течение некоторого времени устойчив в атмосфере N2. Хорошо растворяется в таких неполярных растворителях, как тетрагидрофураи, бензол, толуол или эфир; не растворяется в воде. ИК (бензол): 2088 [v(N2)] см-1, отсутствует поглощение v(CoH). Кристаллическая и молекулярная структура: моноклинная, пространственная группа симметрии P2i/c (а— = 37,159 А, 6=11,355 А, с=21,779 А, 6=101,3°); тригонально-бипирамидальное окружение атома Со, связанного с N2 и и в аксиальных положениях [4].

1. Bibler !. P., Wajcickl A, J. Amer. Chem. Soc, 86, 5051 (1964).

2. Bibler 1. P., Wojcickl A., J. Amer. Chem. Soc, 88, 4862 (1966).

2138 Глава 33. Металлоорганические комплексы

ЛИТЕРАТУРА

1. Bryant В. Е., Fernelius VC. С, Inorg. Synth., 5, 188 (1957).

2. Yamamoto A., Kitazume S., Pu L. S., Ikeda S., Chem. Commun, 1967, 79; J. Amer. Chem. Soc, 93, 371 (1971).

3. Misono A., Inorg. Synth, 12, 12 (1970).

4. Davis B. R., Payne N. C, Iters I. A., Inorg. Chem, 8, 2719 (1969).

5. Sacco A., Rossi M., Inorg. Synth, 12, 18 (1970).

? ? Тетракис(тетрагидрофуран)магнийбис[[1-диазоттрис-(тр им етилфосфин) кобальт] Mg(C4H80)4[Co{P(CH3)s}3N2]2

С4НвО

2СоС12 + 3Mg + 6P(CH3)S + 2N2 »2-129,8 3-24,3 6-76,1 2-22,4 л

- Mg(C4HaO)4[Co(N2){P(CH3)>)S]3 + 2MgCl2

943,1 2-95,2

Реакцию проводят в приборе, изображенном на рис. 480. В левое колено 1 4

помещают 1,81 г (13,9 ммоль) безводного СоС12 и 1,00 г (0,041 моль) Mg-стружки. Затем при —78 °С конденсируют 50 мл тетрагидрофурана и 5,30 МЛ (55,8 ммоль) триметилфосфина*. Смесь перемешивают при 25 °С и давлении Аг 1 бар до тех пор, пока цвет раствора не изменится на ораижево-коричневый. После охлаждения до —78 °С и откачивания реакционную смесь снова интенсивно перемешивают 5 ч при давлении N2 1 бар и температуре 20°С. Ораижево-красный раствор упаривают досуха (20°С, 1 ММ рт. ст.), продукт растворяют в 75 мл пентана, фильтруют в правое колено 2 и кристаллизуют при —78 "С в колбочке 3. Растворитель из 3 декантируют снова в 2 и после кратковременного высушивания в вакууме (15 мин при 20°С/1 ММ рт. ст.) получают 4,48 г чистого продукта (68%, считая на СоС12).

Свойства. В замкнутом сосуде в атмосфере N2 устойчив до 82 "С; в токе N2 уже при 20 °С начинает отщеплять тетрагидрофуран. В пентане, эфире и бензоле растворяется без разложения лишь в присутствии добавок I—2% тетрагидрофурана. На воздухе самопроизвольно воспламеняется.

1. Hammer R., Klein H.-F., Schubert V., Frank A., Huttner в., Angew. Chem, 88, 648 (1976).

2. Wolfs

страница 142
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
материнская плата MSI купить
моноколесо kingsong 16 680 wh приложение
концерт наутилус помпилиус в минске афиша
мастер по ремонту бытовой техники обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)