химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

фуран): 2021 (с), 1919 (оч. с.) [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Herberhold М.. Suss С, Ellermann J., Gabeleln Н.. Вег, 111, 2931 (1978).

2. Herberhold М., Suss G., Angew. Chem, 87, 710 (1975).

2135

Комплексы с О-, N- и S-содержащими лигандами

ПП Гексафторофосфат (г)-циклопентадиенил)(дикарбоннл)-(ацстопитрил) железа (11) [Ре(\ССН,)(СО)2(т,-С5Н5)][РРв]

aJlFefCOW^-CsHsJCl + AIClj + CHsCN »

212,4 133,3 41,1

— [Fe(NCCH3)(CO)2(n-C5H5)l[Aia4] 386,8

б) [Fe(NCCH3)(CO),(TrC5H5)][AlCI4l + NH4[PFe]-r-6H20 ?

386,8 163,0 6-18,0

>- [Fe(NCCHj) (СОЫл-ед)] [PF„] + NHjCl + [Al(H20),]as

363,0 53,5 241,4

В колбе на 100 мл, снабженной краном для ввода азота и обратным холодильником с ртутным затвором, растворяют 2,12 г (10 ммоль) Fe(CO)2(r|-СбН6)С1 (см. методику синтеза) в 50 мл абсолютного бензола, добавляют 4,0 г (30 ммоль) А1С13 и 5 мл абсолютного ацетонитрила и кипятят эту смесь при перемешивании ~1 ч. Последующие операции проводят уже на воздухе, ио быстро. После охлаждения летучие продукты отгоняют в роторном испарителе (0,1 мм рт. ст, 25 °С). Остаток осторожно обрабатывают водой (50 мл) и получившийся оранжевый раствор фильтруют непосредственно в избыток концентрированного раствора гексафторофосфата аммония. Выпавший желтый осадок отделяют на стеклянном пористом фильтре G3, высушивают и пере-кристаллизовывают из смеси ацетон — эфир. Выход 1,3—1,5 г (35—40%).

Свойства. Мелкие желтые кристаллы в виде иголочек. /пл 148—151 °С (с разл.). В течение длительного времени соединение устойчиво на воздухе. Растворяется в ацетоне, ацетонитриле, тетрагидрофуране и СН2С12, не растворяется в бензоле, эфире и углеводородах. Растворы на воздухе разлагаются. ИК (СН2С12): 2080, 2035 (оч. с.) [?«(СО)], 845 (с.) [v(PF5)] см">. ЯМР-'Н (ацетон-а6, ТМС, 25 °С): в 5,66 i[C6H5], 8 2,47 [СН3].

ЛИТЕРАТУРА

1. Treichel P. М., Shubkin R. L., Burnett К. W„ Reichard D„ Inorg. Chem, 5, 1177 (1966).

? ? Гексафторофосфат ц-диазот (\,\')бис[(г)-циклопентадиенил)-{1,2-бис(дифенилфосфино)этан}железа(11)] [{Fe[(CeH5)2PC2H4P(C6H5)2](r|-C5H5)}2N2][PFe]2

2[Fe(CO) {(QHefePQHiPtC.HsM (туСвН5)] [PFe] + N2 >2-692,3 22,4 л

[{Fe[(C„Hs)2PC2H4P(CeHli)2) (r,-C5He))2N2] [PF,]2 + 2CO

1356,7 2-22.4Л

1,5 г (2,2 ммоль) [Fe(CO){(QHs)2PC2Hг

2136 Глава S3. Металлоорганические комплексы

Ацетон отгоняют при комнатной температуре, остаток растворяют в 20 мл тетрагидрофурана и продувают через раствор ток Nj. Раствор приобретает оранжевую окраску, одновременно выпадает осадок от оранжевого до коричневого оттенков. После удаления растворителя оранжево-коричневый остаток дважды промывают смесью тетрагидрофураи — эфир (1:1), растворитель при этом окрашивается в темно-коричневый цвет; затем продукт высушивают в высоком вакууме при комнатной температуре. Выход 1,1 г (75%).

Свойства. Порошок оранжевого цвета. гял 185—195 °С (с разл.). В твердом состоянии довольно устойчив на воздухе. Плохо растворяется в тетрагидрофуране, хорошо —в ацетоне при температуре около 0°С. При этом происходит вытеснение N2 и образование ацетонового комплекса [Ре(ацетон)((СвН.,),-РСгВД^НзЬКп-ОДОПРРб]. КР: 2040 (оч. с.) [v(N2)J см~'. ЯМР->Н (аце-тон-di, ТМС): 8 2,32, 2,53 [С2Н4], 4,50 [триплет, QHs], 7,70 [мультиплет, СвНб].

ЛИТЕРАТУРА

1. Sellmann D., Klelnschmidt Я, J. Organometal. Chem., 140, 211 (1977).

? ? (Метилсульфинато-8)(т)-циклопентадиенил)-днкарбонилжелезо Fe (СО)2 (г,- С5 Н5) (S02C Н3)

Образование данного соединения идет за счет внедрения S02 по сг-связи М-С в Fe(CO)2(CH3)(г|-С5Н5):

192,0

256.1

Fe(CO)2(CH3)(T|-C5H6)-f-S02 Fe(CO)2(rj-C5H5) (S02CH„)

22,4 л

Через раствор 1,92 г (10 ммоль) возогнанного Fe(C0)2(CH3) (т|-С5Н5) (см. методику синтеза) в 100 мл петролейного эфира (гквп 60—90 °С), помещенный в колбу на 250 мл с эффективным холодильником, при перемешивании в течение 15 ч пропускают слабый ток S02, предварительно тщательно высушенный пропусканием через промывную склянку с конц. H2S04. Реакцию проводят при абсолютном исключении следов 02.

Темно-желтую суспензию высушивают досуха (удаляют растворитель) в вакууме водоструйного насоса. Остаток извлекают 20 мл СНС13 и пропускают через стеклянный пористый фильтр G3, заполненный нейтральным А1203 (15x2 см). Затем вымывают хлороформом до тех пор, пока растворитель не перестанет окрашиваться. После упаривания фильтрата в вакууме водоструйного насоса до —15 мл и добавления 150 мл петролейного эфира выпавшие кристаллы отделяют и сушат в высоком вакууме. Выход 2,1—2,3 г (82—90%).

Свойства. Желтые, устойчивые на воздухе кристаллы. г„ 134—135 °С.

Растворяется в хлороформе, образуя желтый неус

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изысканный букет из альстамерий
Фирма Ренессанс: лестница уличная в дом - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул посетителей kf 1 купить
склад ответственного хранения сао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)