химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

Свойства. Mo(N2CH3) (CO)2(T|-CSH5): темно-красная, чрезвычайно неустойчивая на воздухе жидкость, :„„ 17—18°С. W(N2CHS) (СО)2(т|-С5Н5): темно-красные, неустойчивые на воздухе кристаллы, /ля 36—39°С (с разл.).

Оба соединения хорошо растворяются во всех органических растворителях. При доступе воздуха растворы быстро разлагаются. Кристаллическая структура: см. [4].

Спектральные данные:

м ИК, см-1 ЈMP-1H+зз °с> ЯМР-13С(ацетон-(!в, ТМС, +32 °С)

v(CO), н-гексан v(N—N), КВг 0С5Н5 оСН3 «СО вСьН5 бен,

Мо 1987 (оч. с.) 1647 (оч. с.) 5,70 3,42 236,92 94,78 47,43

1913 (оч с ) (синглет) (синглет)

W 1981 (оч. с.) 1627 (с, шир.) 5,83 3,63 227,08 94,32 43,13

1905 (оч. с.) (синглет) (синглет)

? ? (т)-Циклопентадиеиил)дикарбонил(метандиазо)молибден

Mo(N2CH3)(CO)2(t,-C5H5)

? ? (т!-Циклопентадиенил)дикарбонил(метандиазо)вольфрам

«(сомп-адн+снл

M = Mo: 246,1 42,0 M = W: 334,0

W(N2CH3)(CO)2(r,-C5H5)

^(NjCHj) (CO)2(T)-CjHt) + CO M = Mo: 260,1 22,4 л M = W: 348,0

К раствору 2,46 г (10 ммоль) Mo(CO)3(r|-CsH5)H ИЛИ соответственно 3,34 г (10 ммоль) W(CO)3(ti-C6Hs)H (см. методику синтеза) в 150 мл тетрагидрофурана при —85 °С и перемешивании магнитной мешалкой прикапывают предварительно охлажденный до — 35 °С раствор диазометана в эфире ( — 0,25 М раствор, не содержащий этанола). Смесь перемешивают 1 ч при —85 °С, затем нагревают в течение 5 ч до комнатной температуры и завершают реакцию, перемешивая смесь еще 10 ч при комнатной температуре. Полученный продукт хроматографируют на кнзельгеле (Merck; 0,063—0,200 мм; активность II—III степени; 85x2 см; температура 10—15 °С). Бензолом элюируют быстро идущую желтую полосу, растворитель отгоняют, а остаток возгоняют в высоком вакууме при 50 [или соответственно при 55 °С| и получают 70 мг Мо(СО)„СН3(Г|-С6Н5) [или соответственно 55 мг W(CO)3CH3(r|-C5H5)]. Вторая, красная полоса хорошо отделяется от первой; растворитель (бензол) поч1. Herrmann W. A., Angew. Chem, 87, 358 (1975).

2. Herrmann VP. A., Biersack H., Ber, 110, 896 (1977).

3. Herrmann VP. A., Bistram S. A., Вег, 113, 2648 (1980).

4. Hillhouse G. L., Haymore B. L., Herrmann VP. A., Inorg. Chem, 18, 2423 (1979).

? ? Бис[(1-бромо(тетрагидрофуран)трикарбонилрений] Re2(C4H80)2(CO)6Br2

2Re(CO)6Br + 2C4H80 Re2(CtHs0)2(C0)BBr2 + 4CO

2-406,2 2-72,1 844,5 4-22,4л

В колбу Шленка на 1 л, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником и ртутным затвором, помещают 36,2 г (89,1 ммоль) ReBr(CO)s (см. методику синтеза) в 600 мл свежеперегнанного над L1AIH4 тетрагидрофурана. На масляной бане, нагретой до -80°С, прн интенсивном перемешивании

2134 Глава 33. Металлоорганические комплексы

содержимое колбы доводят до кипения. Для удаления СО периодически продувают азотом. После кипячения ~27 ч охлаждают до комнатной температуры и упаривают растворитель до —200 мл. Добавлением 200 мл изооктана или гептана высаживают большую часть продукта. Для полноты кристаллизации суспензию оставляют на несколько часов в холодильнике, затем осадок отделяют и сушат в вакууме (—5- Ю-2 мм рт. ст.) при комнатной температуре. Выход 30,6 г (81%).

Свойства. Бесцветное, в твердом состоянии в течение непродолжительного времени устойчивое на воздухе соединение. Хорошо растворяется в СНС1з, гептане, CS2 и бензоле. ИК (гептан): 2036 (ср.), 1928 (с.) [v(CO)] см-'. В растворе тетрагидрофурана образуется моноядерный комплекс Re (QUO) 2(CO)sBr [ИК (ТГФ): 2030 (ср.), 1914 (с), 1891 (ср.-с.) [v(CO)] см"1]. Кристаллическая и молекулярная структура: моноклинная, пространственная группа симметрии Рг^п (а=8,661 А, Ь=П,251 А, с=11,424 А; 6=110,36°); атомы Re, связанные двумя мостиковыми атомами Вг, гексакоординированы

(2Вг, 1 ТГФ, 3 СО [гран]) [2].

1. Vitali О, Calderazzo F., Gazz. Chim. Ital, 102, 587 (1972).

2. Calderazzo F.. Mavanl I. P.. Vitali D.. Bernal 1., Korp J. D., Atwood I. I., J. Organometal. Chem, 160, 207 (1978).

? ? Тетракис(( 3-гидроксотрикарбонилрений) [Re(CO)3(OH)]4

2Re,(CO),e + 4H20 >- [Re(CO)3(OH)]4 + 8CO + 2H,

2-652,5 4-18,0 1149,0 8-22.4Л 2-22,4л

Суспензию 1,35 г (2 ммоль) Re2(CO)m (см. методику синтеза) в 100 мл воды нагревают в лабораторном автоклаве 15 ч при 200°С. После охлаждения реакционную смесь экстрагируют эфиром (5X20 мл) и растворитель удаляют досуха при — 50 °С в высоком вакууме. Остаток снова растворяют в 10 мл эфира, пропускают на стеклянном фильтре через слой (1 см) кислого оксида алюминия (активность I степени, фирма woelm) и смывают затем с носителя 100 мл эфира. Фильтрат упаривают до объема 10 мл, добавляют 20 мл пентана и охлаждают до —30 °С. Выпавшие бесцветные кристаллы отделяют, промывают пентаном и 5 ч сушат в высоком вакууме. Выход 1,1 г (96%).

Свойства. Бесцветные, устойчивые на воздухе кристаллы, темнеют прн нагревании до 160°С, при 360 °С чернеют и разлагаются. Соединение растворяется только в координирующихся растворителях, таких, как тетрагидрофуран, эфир или ацетон. ИК (тетрагидро

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
концерт киркррова 4 апреля 2016 года
купить набор ножей для кухни в интернет магазине
стойка для аудио аппаратуры своими руками
дешевые склады для хранения вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)