химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

лигандами 2131

3355 (ср.), 3300 (ср.) [v(NH)], 1570 (ср.), 1180 (ср.) [fi(NH)] см-1; (тетрагидрофуран): 2062 (сл.), 1927 (оч. с), 1890 (с.) [v(CO)j см-1. ЯМР-'Н (аце-тон-ds, ТМС): 6 5,45.

Взаимодействие Cr(C4HsO) (СО) 5 с избытком гидразина (молярное соотношение 1 :4) при тех же условиях и способе выделения ведет к образованию моиоядерного комплекса Cr(CO)sN2H4 с выходом 72,5% [желтые призмы, г„л 120—128°С (с разл.); растворяется в бензоле, диоксане, СНзОН, плохо растворяется в гексане].

ЛИТЕРАТУРА

1. Sellmann D., Brandt A., Endell R., J. Organometal. Chem, 111, 303 (1976).

? ? |1-Диимин(М,,М') бис(пентакарбонилхром) u.-N2H2[Cr(CO)5]2

;^аН4[Сг(СО)в;г + РЬ(02ССН„)4 >

416,1 443,4

> u-N2H2[Cr(CO)6]2 + Pb(02CCH„)2 + 2CHsCOOH

414,1 325,3 2-60,0

5,3 г (12,7 ммоль) u.-N2H^[Cr(CO)5]2 в 50 мл тетрагидрофурана прн —50 °С и интенсивном перемешивании обрабатывают порциями 8,5 г (19,2 ммоль) тетраацетата свинца. Наблюдается слабое красное окрашивание. Температуру быстро доводят до —20 °С, затем в течение 3 ч поднимают до 0 °С и для окончания реакции нагревают еще 15 мин при 20 °С. Раствор становится черно-красным, выделяется 200—400 мл газа. Далее в течение 5 мни через раствор пропускают ток H2S, чтобы восстановить избыток РЬ(02ССН3)4 и осадить образовавшийся Pb (II)-ацетат. Растворитель упаривают досуха и при —10 °С экстрагируют остаток тетрагидрофураном (3X50 мл). Темно-красиый экстракт фильтруют через стеклянный пористый фильтр G3, покрытый кусочками фильтровальной бумаги и слоем Na2S04 (10 г), упаривают до объема 60—70 мл и охлаждают до —78 °С. Выпавшие кристаллы дважды пере-кристаллизовывают из ~70 мл тетрагидрофурана. Выход 870 мг (16,5%).

Другие способы. Из Cr(C0)eN2H4 окислением Н202 в присутствии Сц2+ с выходом 3%.

Свойства. Кристаллизуется при —30 "С из тетрагидрофурана в виде прозрачных красных кристаллов состава [Cr(C0)6]2N2H2-2C4H3O. При высушивании легко отдает С4НаО и переходит в рентгеноаморфную форму черно-красного цвета с металлическим отливом. В кристаллическом состоянии в течение нескольких дней устойчив на воздухе. Растворяется в полярных растворителях, таких, как тетрагидрофуран, метанол и высшие спирты, образуя растворы темно-красного цвета; в неполярных растворителях практически не растворяется. ИК (тетрагидрофуран): 2055 (ср.), 1950 (оч. с), 1923 (с.) [v(CO)]; (КВг): 3480 (сл.), 3250 (ср.) [v(NH)], 1415 (сл.) [v(NN)], 1352 (ср.), 1105 (ср.) [8(NH)] см-'. ЯМР-'Н (ацетои-ds, ТМС): 6 16,20 [Ш]. Кристаллическая и молекулярная структура: триклинная, пространственная группа симметрии Р1 (а= 19,03 А, 6=10,27 А, с=6,37 А; 0=97,3°, 5=97,9°, у=95,9°); диимии существует в гршс-форме [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Sellmann D., Brandl A., Endell P., J. Organometal. Chem, 111, 303 (1976).

2. Huttner G, Gartzke W.. Alllnger K., Angew. Chem, 86, 860 (1974).

18'

2132 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы с 0-, N- и S-содержащими лигандами

W(CO)5SH2 + СО 358,0 22,4л

? ? Моносульфан(пентакарбонил)вольфрам W(CO)5SH2

W(CO)„ + H2S -351,9 22,4 л

В трубке Шленка емкостью 200 мл, снабженной трубкой для ввода газа и обратным холодильником, подвергают фотолизу раствор 352 мг (1 ммоль) W(CO)e в 150 мл пентана. Ртутную лампу высокого давления (Hanovia S, 200 Вт) для охлаждения помещают в охлаждаемый водой специально приспособленный патрубок. Во время облучения через раствор пропускают сухой H2S, который на выходе из колбы Шленка поглощают концентрированным раствором КОН. Через 4 ч облучение и продувание H2S прекращают, а раствор фильтруют на фильтре, покрытом кусочками фильтровальной бумаги. Зеленый фильтрат упаривают в высоком вакууме при —30 °С до объема ~50 мл и оставляют на 2 ч при — 30 °С; при этом W(CObSH2 выкристаллизовывается почти полностью. Зеленые кристаллы для очистки от W(CO)e и побочно образующегося W2(CO)e(SH2) многократно промывают пентаном и сушат в высоком вакууме. Выход 110 мг (31%).

Свойства. Кристаллы болотно-зеленого цвета, f „„ 90 °С (с разл.) (под N2). Растворяется во всех координирующихся растворителях, в растворе постепенно разлагается (запах H2S). ИК (бензол): 2076 (сл.), 1971 (ср.), 1935 (оч. с), 1916 (пл.) [v(CO)] см-'; (КВг): 2560 [v(SH)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Herberhold М., SUss С, Angew. Chem, 88, 375 (1976).

2. Herberhold М., Suss G. J. Chem. Res. (S), 1977, 246. J. Chem. Res. (M>, 1977, 2720.

ти весь отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток повторно хроматографируют при тех же условиях. Выпадающие чаще всего в виде масел красного цвета Mo(N2CH3) (CO)2(r|-CsHs) или соответственно W(N2CH3) (СО)г-(T|-CSHS) переосаждеиием из эфира пентаном при —10 °С или соответственно при 0вС выделяют в виде мелких кристаллов, а после кристаллизации из смеси эфир — пентан (1:2) прн —80 °С и многочасового высушивания в высоком вакууме при —10 "С или соответственно прн 0°С получают в аналитически чистой форме. Выходы 1,6 г (62%) или соответственно 2,3 г (66%).

Пятикратное увеличение загрузки не изменяет выхода конечных продуктов.

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4258/city/Riazan.html
контактные линзы цены
http://www.prokatmedia.ru/sound.html
сковорода из нержавеющей стали в волгограде

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)