химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

я газ для контроля за протеканием реакции собирают в газометре. С по--мощью медленно вращающейся спирали 3 в обратном холодильнике возгоняющийся карбонил металла возвращают в реакционную колбу 4. Охлажден >- К2Н[Сг2(СО)6(ОН)з1 + 2К2СО„ + 4НС02К + 2Н3

402,3 2-138,2 4-84,1 2-22,4л

В колбе на 500 мл, снабженной обратным холодильником Либиха и ртутным затвором, в течение 24 ч нагревают при кипении 11,0 г (0,05 моль) Сг(СО)6 и 22,5 г (0,40 моль) КОН в 200 мл этанола. В первые 2 ч внутри Холодильника возгоняется Сг(СО)б, который время от времени очищают шпателем в реакционную колбу. По окончании реакции выпавший светло-красный осадок отделяют на стеклянном пористом фильтре G4 от оранжевого раствора, отмывают от щелочи этанолом и сушат в высоком вакууме 15 ч при комнатной температуре. Выход —17 г. Полученный таким образом продукт хотя и содержит до 50% К2С03 и НС02К, однако вполне пригоден для проведения реакции обмена лигандов.

Для получения чистого К2Н[Сг2(СО)в(ОН)3] полученный комплекс экстрагируют жидким аммиаком из получившейся смеси солей. Образец, ие содержащий карбоната, получают растворением сырого продукта в небольшом количестве воды (10 г в ~40 мл), упариванием получившегося раствора в вакууме до 1/3 первоначального объема и фильтрованием при 0°С. После промывания небольшим количеством ледяной воды и этанолом получают — 4 г образца, свободного от карбоната.

Свойства. Кристаллы оранжевого цвета, очень неустойчивые на воздухе. Хорошо растворимы в воде, хуже — в этаноле и метаноле.

Аналогичные соединения: по точно такой же методике получают желтые комплексы Кз[М2(С0)в(0Н)3] (М=Мо, W). Они обладают похожими свойствами, как и описанный выше комплекс хрома [5].

б) K2H[Crs(CO)e(OH)s] + 6NCCHs + 2НС1 >402,3 6-41,1 2-36,5

<- 2Cr(NCCH,)s(CO), -f 2KCI + ЗЦО

2-259,2 2-74,6 3-18,0

В двугорлой колбе на 500 мл, снабженной капельной воронкой и ртутным эатвором, растворяют 11,3 г (0,028 моль) К2Н[Сг2(СО)в(ОН)3] (или соответст18-1361

2130 Глава 33. Металлоорганические комплексы

вуюгцее количество смешанных солей) в 50 мл НгО и добавляют 25 мл (0,478 моль) ацетонитрила. При интенсивном перемешивании магнитной мешалкой медленно прикапывают столько 1 н. НС1, чтобы раствор имел рН 6,5; следует избегать локального избытка кислоты. Выпавший пушистый осадок желтого цвета отделяют на стеклянном пористом фильтре G3, отмывают водой от кислоты и сушат в высоком вакууме. Для очистки смывают с фильтра ацетонитрилом и растворитель отгоняют в вакууме при комнатной температуре. Выход 9,5 г (65%, считая на KsH[Crj(CO)e(OH)3]). Аналогичным образом из трис-р-гидроксогексакарбонилметаллатов Сг, Мо и W получают другие замещенные карбонильные комплексы типа M(CO)3L3; в случае основных ли-гандов, таких, как производные пиридина, NH3, амины и т. п., подкисление не требуется.

ЛИТЕРАТУРА

1. Tate D. P., Knipple W. P., Augt I. М., Inorg. Chem, 1, 433 (1962).

2. Ross В. L., Grasselli I. G, Ritchey W. M., Kaesz H. D., Inorg. Chem., 2, 1023 (1963).

3. Hieber W., Rieger K., Z. Anorg. Allgem. Chem, 300, 288 (1959).

4. Hieber W., Englert K-. Rieger K-, Z. Anorg. Allgem. Chem, 300, 295, 304 (1959).

5. Albano V. G, Ciani G, Manassero M., J. Organometal. Chem, 25, C55 (1970).

6. Werner H., Prinz R., Deckelmann K., Ber, 102, 95 (1969).

7. Werner H.. Deckelmann K., Schonenberger V.. Helv. Chim. Acta, 53, 2002 (1970).

? ? ц-Гидразин(М,1Ч') бис(пентакарбонилхром) H-N2H4[Cr(CO)5]2

a) Cr(C0)6 + C4H80 * Cr(C4Ha0)(C0)6 + C0

IbN^ICrfCObl^CftO

416,1 2-72,1

220,1 72,1 264,2 22,4 л

б) 2Cr(C4H„0) (CO)5 + N2H4

2-264,2 32,0

При 10 °C и непрерывном продувании N2 облучают 7,0 г (31,8 ммоль) Cr(CO)s в 400 мл тетрагидрофурана до тех пор, пока полностью не завершится образование Cr(C4HgP) (CO)s. В образовавшийся темно-оранжевый раствор медленно при перемешивании прикапывают 0,48 мл (15,1 ммоль) 96%-ного гидразина в 30 мл тетрагидрофурана; цвет раствора меняется иа желтый. Затем раствор упаривают при 20 С до объема 70—80 мл и охлаждают до —30°С, при этом выпадает основная масса кристаллического p.-N2H4[Cr(CO)s]j. Растворитель декантируют, а осадок промывают 3—5 мл тетрагидрофурана для удаления непрореагировавшего Cr(C4H30) (CO)s. Оставшиеся кристаллы сушат при 10°С в высоком вакууме; сокристаллизовавшийся Сг(СО)в при этом оседает на охлаждаемом до —30 °С «пальце» сублиматора. Остаток растворяют при 10°С в 60 мл тетрагидрофурана и охлаждают раствор до —78°С. Выпавший в виде желтых прозрачных кристаллов и.-Ы2Н4[Сг(СО)б]2 в процессе сушки в высоком вакууме при 10 °С превращается в желтый порошок. Выход 4,9 г (74%).

Свойства. Желтые кристаллы. f„ 125—135°С (с разл.). На воздухе непродолжительное время устойчив, однако длительное время хранить рекомендуется при —30 °С в атмосфере инертного газа. Хорошо растворяется в тетрагидрофуране, метаноле, диоксане и нитрометане. Практически не растворяется в бензоле и гексане. В растворе при доступе 02 быстро разлагается. ИК (КВг):

Комплексы с О-, N- и S-содержащими

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул prestige для кухни коричневый
ответственный за противопожарное состояние табличка размер
стеллажи архивные передвижные
билеты на новогодние елки 2016 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)