химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

лые кристаллы, устойчивые на воздухе. tnx 160 °С. Растворяется в бензоле, СНС13 и СН2С12. При действии НС1 в СН2С12 постепенно превращается в исходное соединение. ИК (нуйол): 1105 (ср.), 900 (ср.), 800 (ср.) [полосы поглощения, характерные для о-металлированных трифеиил-фосфитных лигандов], 330 (ср.) [v(PtCl)] см-'.

Аналогичным образом из Pd[P(OC6H5)3]2Cl2 получают о-палладированное производное [^[(СиН40)Р(ОС5Н5)2}{Р(ОСвН5)з}С1] (/„ 143 °С) с выходом

- ЛИТЕРАТУРА

1. Ahmad N.. Ainscough Е. W., James Т. A., Robinson S. D., J. С. S. Dalton. 1973, 1151.

Хлоро(трифеиилфосфин)золото Au[P(C6H5)3]CI

а) 2Au + 11HC1 + 3HN0„ 2HAuCl4 + 3NOC1 + 6HaO

2-197,0 11-36,5 3-63,0 2-339,8 3-65,5 6-18,0

Б) HAuCl4 + 2P(C6H6)s v Au[P(C6H5)alCl + AaP(C,HJ)a-T-HCl

339,8 2-262,3 494,7 333,2 36,5

14,6 г (74,1 ммоль) золота растворяют в «царской водке» (3 части НС1+-+ 1 часть НШз). Затем на песчаной бане выпаривают досуха; для удаление-следов HN03 добавляют конц. НС1 до тех пор, пока при выпаривании ие перестанут выделяться бурые пары оксидов азота. Еще раз выпаривают почти досуха, кристаллическую массу растворяют в 200 мл этанола и добавляют раствор 39,3 г (0,15 моль) Р(СвН5)з в теплом этаноле (-800 мл). Почти мгновенно образуется белый осадок, а раствор над осадком становится светло-желтым» Перемешивают еще 0,5 ч, кристаллы отделяют, промывают этанолом и эфиром и сушат в вакууме над СаС12. Выход 33,6 г (92%).

Свойства. Бесцветное, микрокристаллическое, неустойчивое на свету соединение. г„л сырого продукта 230—240 °С, после перекристаллизации из смеси , бензол —петролейный эфир г„л 248—249°С. ИК (нуйол): 331 (с), 323 (ср.-с.) [v(AuCl)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Gregory В. J, Ingold С. К, J. Chem. Soc. (London), В 1969, 276.

2. Breitinger D., Kress W., частное сообщение.

Бромо(трифенилфосфин)золото Au[P(CeH5)3] Br

SO2

K[AuBr4] + P(CeH6)a ? Аи[Р(СвН5)з1Вг

555,7 262,3 539,2

Через раствор 3,97 г (7,15 ммоль) K[AuBrJ в 50 мл 95%-ного этанола,-пропускают S02 до тех пор, пока изменение цвета раствора не будет свидетельствовать об окончании восстановления. Затем прибавляют 1,90 г (7,3 ммоль) P(CSH5)3 в 10 мл тетрагидрофурана и моментально выпавший осадок отделяют иа стеклянном фильтре. Полученный продукт переосаждают из CHClj эфиром и сушат в вакууме над Р4Ою в течение 10 ч. Выход 3,2 г (83%).

Другие способы. Из НАпСЦ через образование Аи[Р(СаНб)3]С1 реакцией» обмена С1 на Вг при действии ;[N(C2H6)4]Br с выходом 64% [3].

Свойства. Белые кристаллы. г„ 245—251 °С. На свету комплекс неустойчив. Растворяется в СНС13 и бензоле, не растворяется в алифатических углеводородах. При действии Вг2 идет окислительное присоединение и образование Ai»[P(C6Hs)3]Br3. ИК (нуйол): 234 (с.) [v(AuBr)] см-'. КР (тв.): 173 (с> [v(AuP)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Tobias R. S„ частное сообщение.

2. Block В. P., Inorg. Synth., 4, 16 (1953).

3. Gregory В. J., Ingold С. К, J. Chem. Soc. (London), В 1969, 276.

2128 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы с Q-, N- и S-содержащими лигандами 2129

Комплексы с кислород-, азот- и серусодержащими лигандами

'?? грак-Трикарбонилтрис(ацетонитрил)хром,-молибден и -вольфрам M(NCCH3)3(CO)3 (M = Cr, Мо, W)

Простейшим способом получения этих соединений, кипячением гексакар-«бонилов металлов в ацетонитриле, получают образцы, загрязненные M(NCCH3)2(CO)4. Поэтому здесь приведен и другой способ, позволяющий получать более чистые препараты.

Способ 1 [1, 2]

ЩСО), -f 3NCCHa —->- М(ЫССН,)8(СС% + ЗСО

М = Сг: 220,1 3-41,1 М = Сг: 259,2 3-22,4л

М = Мо: 264,0 М = Мо: 303,1

M = W: 351,9 M = W: 391,0

В аппаратуре, приведенной на рис. 479, кипятят при перемешивании. 32 ммоль гексакарбонила металла [7,0 г Сг(СО)6, 8,5 г Мо(СО)в или 11,3 о ?W(CO)6] в 50 мл (0,955 моль) ацетонитрила до тех пор, пока не прекратится ный желтый раствор фильтруют через стеклянный пористый фильтр G4, покрытый на 1 см слоем фильтровальной бумажной массы, фильтрат упаривают досуха в вакууме при комнатной температуре, а остаток 2 ч сушат в высоком вакууме. Выход 85—90%.

Свойства. Желтые, очень неустойчивые на воздухе кристаллы. Без разложения растворяются только в ацетонитриле. При растворении в ацетоне, тетрагидрофуране, диоксане и диметиловом эфире диэтиленгликоля идет более или менее быстрый обмен лигандов или разложение. Даже в высоком вакууме при температуре выше 30—40 °С идет разложение.

1913 (сл.) 1790 (сл.) 1885 (сл.) 1778 (сл.)

1920 (сл.) 1794 (сл.) 1910 (сл.) 1782 (сл.)

ИК: v(CO), сы-1 М=Сг М-Мо M=W

№CN)

(Нуйол)

1915 (сл.) 1783 (сл.)

Способ 2 [3, 4, 6, 7]

CsH5OH

а) 2Сг(СО)„ + 10КОН + Н2О 2-220,1 10-56,1 18,0

Рис. 479. Прибор для получения М(ЫССНз)з(СО)5 [«груша» для проведения синтезов с карбоиилами металлов по Офеле (Ofele)].

/ — механическая ыешалка; 2 — НШ 24;

3 — спираль нэ медной проволока (1.5 мм);

4 — колба емкостью 100 ыл.

выделение газа [для Мо(СО)6 10 ч, для Сг(СО)6 и W(CO)« 40 ч]. Выделяющийс

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
врегда проектора и экрана
скрининг узи 1 триместра цена
цветные линзы радиус кривизны 8.4
как рихтуется заднее крыло и бампер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)