химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

азота, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 15,4 г (58,7 ммоль) Р(СбН5)з и 200 мл 96%-ного этанола. Смесь нагревают при перемешивании до —65 °С. Когда образуется прозрачный раствор, добавляют 1,4 г КОН в 32 мл этанола и 8 мл Н20. При интенсивном перемешивании в течение 1—2 ч прикапывают раствор 5,24 (12,6 ммоль) Кз[Р1СЦ] в 50 мл воды, следя за тем, чтобы не происходило разбрызгивания по стенкам колбы (и соответственно легкого восстановления до Pt). Тотчас образующийся светло-желтый осадок

т

Фосфиновые комплексы 2125»

перемешивают еще около 1 ч, отделяют на фильтре еще теплым (нспольэуют-фильтр с нагревательной рубашкой), промывают теплым этанолом (2X75 мл),, водой (50 мл), холодным этанолом (50 мл) и сушат 6 ч в вакууме масляного насоса. Выход 12,6—13,4 г (80—85%).

Выделенный продукт достаточно чистый для его последующего использования. Дальнейшую очистку проводят перекристаллизацией из толуола или бензола в присутствии небольших количеств Р(С«Н3)з.

Свойства. Светло-желтый, микрокристаллический порошок. В атмосфере Na хранится неограниченно долго. г„ 118—120 °С (с разл, на воздухе, расплав-красного цвета); 159—160"С (с разл, в запаянном капилляре, расплав желтого цвета). Хорошо растворяется в бензоле (диссоциация полная) и СНС1», хуже — в эфире, не растворяется в гексане и этаноле. В ССЦ идет образование 4KC-PtCb[P(CeHt)s]2. В растворе комплекс Pt[P(CsH5)3]4 очень чувствителен) к действию воздуха [идет образование белого комплекса — карбоиатобис(три-фенилфосфин)платины].

ЛИТЕРАТУРА

1. Matatesta I, Cariello С, J. Chem. Soc. (London), 1958, 2323.

2. Ugo P., Cariati F., La Monica в., Inorg. Synth, II, 105 (1968).

3. Hartley F. fi, Organometal. Chem. Rev, A, 6, 122 (1970).

PTMC,Hs)!]4

1244,3

? ? Трис(трифенилфосфин)платина Pt[P(CeH5)3]3

PtlP^eHjJda + PfC.HJa

982,0 262,3

В круглодонной колбе на 1 л, снабженной краном для ввода азота, сус« пендируют 12,44 г (10 ммоль) тетракис(трнфенилфосфнн) платины (см. предыдущую методику) в 500 мл абсолютного этанола, предварительно насыщенного N2. Затем присоединяют к колбе обратный холодильник с ртутным-затвором и при перемешивании кипятят —5 ч; смесь постепенно становится желто-оранжевой. Образовавшийся продукт отделяют еще горячим (стеклянный пористый фильтр G3 с рубашкой для нагрева); промывают теплым абсолютным этанолом (2x50 мл) и сушат в вакууме масляного насоса. Выход 5,9—6,9 г (60—70%).

Чистота полученного таким образом продукта достаточна для его дальнейшего использования в синтезах. При необходимости проводят очистку перекристаллизацией из абсолютного ацетона в атмосфере инертного газа.

Свойства. Микрокристаллический порошок от желтого до желто-ораиже-вого цвета, хранится в атмосфере инертного газа. Соединение плавится на, воздухе при 125—130 °С с разложением, образуя расплав красного цвета. Образец, запаянный в капилляре при давлении 1 мм рт. ст, плавится при 205—-206°С. Растворимость как для Pt[P(C6Hs)3]4.

105 (1968). A, 6,122 (1970).

ЛИТЕРАТУРА

1. Ugo P., Cariati F., La Monica в., Inorg. Synth, 11

2. Hartley F. P., Organometal. Chem. Rev.;

Na2[PtCl4] • 4H20 + 2P(OC,H5)a

454,9 2-310,3

4ш-Дихлоробис(трифенилфосфит)г1латина Pt[P(OC6H5)3]2Cl2

PtfPtOCsHsWjCU + 2NaCl + 4H20

886,6 2-58,4 4-18,0

:2126 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Фосфиновые комплексы 2127

10 мин встряхивают при комнатной температуре и охлаждают до 0°С. Через 30 мин выпавший осадок отделяют, промывают этанолом (3X3 мл) и гексаном (3X3 мл) и сушат в вакууме. Выход 0,71 г (80%).

Продукт можно перекристаллизовать из смеси СН2С1+СН3ОН.

Аналогичным образом получают комплексы Pt[P(OAr)A]2CL2, где Аг — о-то-лил (выход 80%, гпл 195—196°С), л-толил (выход 75%, г„ 151—152°С в п-толил (выход 75%, 182—184 °С). Исходя из Na2[PdCLJ или РоХ2(цикло-октадиен-1,5), по аналогичной методике могут быть получены соответствующие ..комплексы палладия, например Pd[P(OC6Hs)3]2Cl2 (выход 85%, <„, 175— 180°С).

Свойства. Белое, кристаллическое, устойчивое на воздухе соединение, U, 187—189°С (под N2). Растворяется в бензоле, CHClj, СН2СЬ, плохо —в углеводородах и других неполярных растворителях. ИК (нуйол): 310, 335 [v(PlCl)] см-'. ЯМР-"Р (CDCIs, 85%-ная Н3Р04 —внешн. стандарт): в = = -59,3, '/(Pt-P)=5793 Гц.

. ЛИТЕРАТУРА

1. Ahmad N., Ainscough Е. «7., lames Т. A., Robinson S. D., J. Chem. Soc Dalton, 1973, 1148.

"Хлоро[трифенилфосфито(С, P)] (трифенилфосфит)платина [Pt{(C6H40)P(OC6H5)2} {P(OCeH5)3} (CI)]

При нагревании M[P(OAr)3]2Cl2 (M=Pd, Pt; Аг=Арил) в кипящем детали-яе происходит элиминирование НС1 и образование о-металлироваиного три-- арилфосфитного производного.

PtJPfOCHsWPa >- [РЩСДОдеОедЫ {Р(ОС6Н6)3)С1]-|-НС1

886,6 850,1 36,5

Навеску 0,3 г Р4[Р(ОС6НБ)з]гС12 в 4—6 мл декалина кипятят с обратным -Холодильником в течение 2 ч и оставляют на ночь. Выпавший осадок отделяют, промывают последовательно гексаном (2X3 мл), 3 мл этанола, гексаном (2X3 мл) и сушат в вакууме. Выход 0,22 г (76%).

Свойства. Мелкие бе

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Digis Velvet DSVFS-16906L
покупка картриджей
раствор опти-фри экспресс
небольшая вмятина

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)