химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

сырого продукта -15 г (95%). Сырой продукт можно перекристаллизовать из пентана, однако для последующего превращения это не требуется.

Свойства. Желтые мелкие кристаллы. ги 66—67 "С. Растворяется в полярных органических растворителях, не растворяется в воде. ЯМР-"Р (CD2Cl2, 1 85%-ная Н3Р04 —внешн. стандарт): 6 =—10,0.

Б) [PD{P(K-C4HS)3}CL2]2

Смесь 13,8 г (23,8 ммоль) RPANC-Pd[P(«-CTH9)sJ2Cl2 и 7,0 г (23,8 ммоль) Na2[PdCl4] в 500 мл этанола кипятят с обратным холодильником 2 ч. Раствор фильтруют горячим, фильтрат упаривают досуха, красно-оранжевый остаток многократно промывают водой и перекристаллизовывают из ацетона. Выход 13,05 г. Упариванием маточника получают еще 1,5 г биядерного комплекса Pd. Общий выход 14,55 г (80%).

Свойства. Красно-оранжевые кристаллы (из этанола). („ 145—147"С. Растворяется в СНС13 и бензоле, умеренно растворяется в ацетоне, плохо — в спиртах и алифатических углеводородах. ЯМР-31Р (СРгСЬ, 85%-иая Н3Р04 — еиешн. стандарт): б —40,1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Mann F. О., Purdie D., J. Chem. Soc. (London), 1935, 1549.

2. Mann F. C, Purdie D.. J. Chem. Soc. (London), 1936, 873.

3. Laborvorschrift Inst. f. Anorgan. Chemie, Univers. Munchen.

? Тетрафторобораты ди-ц-хлоротетракис(трифенилфосфин)-диплатины(Н) и -палладия(Н) [M(n-Cl){P(C6H5)3b]2[BF4]2 (JW=Pt, Pd)

[PT(n-CL) {P (CEH5)3}2B[BF4B

2Р1[Ясвн5)8]2С12 + г^еду [BFJ —*

2-790,6 2-190,0

>? [{(C6HB)3P}2PtCl2Pt{P(C6H5)3}2][BF4]2 -r-2(C2Hs)30 + 2C2HsCl

1683,9 2-74,1 2-64,5

9,25 г (11,7 ммоль) Pt[P(C6H5)3]2Cl2 (получение см. ниже) растворяют в 300—400 мл абсолютного СН2С12 и при интенсивном перемешивании по каплям прибавляют 3,33 г (17,5 ммоль) тетрафторобората триэтилоксония в 60 мл абсолютного CHSC12. Перемешивают 4 ч, фильтруют, фильтрат упаривают примерно до половины объема (соответственно до начала помутнения) а разбавляют равным объемом петролейного эфира или пентана. Образовавшуюся суспензию несколько часов охлаждают при —20 °С, осадок отфильтровывают, промывают 20 мл метанола для удаления избытка оксониевой соли и сушат в высоком вакууме. Выход 9,9 г (100%). Полученное таким образом соединение является достаточно чистым. Для более тонкой очистки переосаждают из СН2С12 эфиром.

Другие способы. Из Pt[P(CsHs)3]2Cl2 и тетрафторобората триэтилоксония (1:2) при повышенной температуре [3]. Из Pt[P(CeHs)3]2 и AgBF4 [4].

Свойства. Бесцветные кристаллы. гПл 240—250°С (с разл.). Растворяется в CHaCta ацетонитриле и ацетоне, не растворяется в эфире и алифатических углеводородах. Биядерный комплекс с мостиковым атомом хлора при действии донорных лигандов образует комплексы типа ГР1^){Р(С6Н5)3}гС1] [BFJ.

ИК (нуйол): 1055 (оч. с, шир.) [v(BF4)], 310 (сл., шир.) [v(PtCl)] см-'.

[PD(u-CL){P(C5H5)3BMBF4]2

Этот комплекс получают аналогично приведенному выше из Pd[P(CsHs)3]2-С1г (1.52 г, 2 ммоль; см. методику синтеза) и [0(С2Н5)3] [BF4] (0,76 г, 4 ммоль) в 200 мл СН2С12. Выход 1,25—1,35 г (74—80%).

2124 Глава 33. Металлоорганические комплексы

При необходимости переосаждают из СН2С12 или метанола эфиром.

Другие способы. Из PdtP(C6Hs)s]iCl2 и BF> в запаянной трубке [5].

Свойства. Микрокристаллический порошок желтого цвета. f„„ 245—250 "С (с разд.). Растворяется в спиртах, CH3CN, СНгСЬ и СНС13. ИК (нуйол): 1055 (оч. с, шир.) [v(BF»)l, 300 (ср., шир.) [v(PdCl)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Laborvorschriften Institut f. Anorgan. Chemie, Univers. MOnchen.

2. Eaborn C, Farrell N.. Murphy J. L„ Pidcock A., J. Chem. Soc. Dalton, 1978, 58.

3. Treichel P. M., Warren К- P., Knebel W. J., Inorg. Chim. Acta, 6, 674 (1972).

4. Dixon K. P., Hawke D. !., Can. J. Chem., 49, 3252 (1952).

5. Clarft H. C, Dixon K- R-, J. Amer. Chem. Soc, 91, 596 (1969).

цис-Дихлоробис(трифенилфосфин)платина Pt[P(C6H5)3]2Cl2 K2[Ptci4] + 2p(CeH,i)3 —? Pt[P(CeH5)SI2CI]1 + 2KCi

415,1 2-262,3 790,6 2-74,6

К интенсивно перемешиваемой суспензии 6,5 г (24,8 ммоль) трифенил-фосфина в 150 мл 96%-ного этанола медленно (за 1—2 ч) прикапывают раствор 5 г (12 ммоль) K2[PtCl4] в 40 мл воды и оставляют перемешиваться на вочь. Белый кристаллический осадок отделяют, промывают Н20 (2X30 ил), этанолом (30 мл), эфиром (2x30 мл) и сушат в высоком вакууме. Выход 9,24 г (97%).

Свойства. Белое микрокристаллическое вещество. Устойчив иа воздухе. Кристаллизуется из смеси CHCU — гексан. (м 310—312°С (с разл.). Растворяется в СН3С1г. Растворы устойчивы на воздухе. ИК (КВг): 545±5 (с.) см-> (цис-конфигурация см. [4]); (нуйол): 317, 293 [v(PtCl)] см-1.

1. lensen К A., Z. Anorg. Allgem. Chem, 229, 225 (1936).

2. Matatesta L, Cariello С J. Chem. Soc. (London), 1958, 2323.

3. Bailor J. C. Jr., Itatani H„ Inorg. Chem, 4, 1618 (1965).

4. Mastin S. #., Inorg. Chem, 13, 1003 (1974).

? Тетракис(трифенилфосфин)платина Pt[P(CeH5)3]4

K2[PtCl4] + 2KOH + 4P(CeH5)„ + C,H6OH ?

415,1 2-56,1 4-262,3 46,1

> Pt[P(CeH5>3)4 + 4KC1 + 2HS0 + CH,ICHO

1244,3 4-74,6 2-18,0 44,1

В двугорлую колбу на 500 мл, снабженную краном для ввода

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ексль
гофры субару
курс по свадебному декору аксессуаров москва
концерт кристины орбакайте 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)