химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

3, 1062 (1964).

2. Meier M., Basolo F., Inorg. Synth, 13, 112 (1972).

3. Werner H., Hemberger I., частное сообщение.

4. Leto I. R., Leto M. F., J. Amer. Chem. Soc, 83, 2944 (1961).

5. Irvine J. W. Jr., Wilkinson G., Science, 113, 742 (1951); J. Amer. Chem. Soc., 73, 5501 (1951).

6. Kruck Th., Hofler M., Jung tf, Ber, 107, 2133 (1974).

Ni[P(OC6H5)s]4 1299,9

? Тетракис(трифенилфосфит)никель Ni[P(OC6H6)3]4

№BH4

Ni(NOs)2-6H20 + 4Р(ОС,Нв)з

290,8 4-310,3

В атмосфере N2 к раствору 2,91 г (0,01 моль) Ni(NOs)2-6H20 в 60 мл этанола добавляют 15,5 г (0,05 моль) трифеиилфосфита. Затем растворяют 1,0 г NaBH4 в 25 мл теплого этанола, быстро охлаждают до комнатной температуры и прикапывают этот раствор в течение —10 мин к интенсивно перемешиваемому раствору соли никеля. Зеленый цвет раствора Ni(II) вскоре исчезает, и начинает выпадать бледно-желтый осадок. Перемешивают еще 10 мин, фильтруют, промывают осадок (3X10 мл) этанолом и сушат в вакууме. Выход 11,0 г (85%).

Другие способы. Из никелоцена (см. методику синтеза) и трифеиилфосфита с выходом 96% [3].

Свойства. Белый микрокристаллический порошок. На воздухе медленно разлагается. гпл 151—152 "С (под N2). Растворяется в бензоле, CHCU и СН2С12, ие растворяется в алифатических углеводородах.

ЛИТЕРАТУРА

1 Levison J. J., Robinson S. D., J. Chem. Soc. Chem. Commun, 1968, 1405;

J. Chem. Soc. (London), A 1970, 96. 2. Meriwether L. S., Leto J. R., J. Amer. Chem. Soc, 83, 3192 (1961). 3 Olechowski J. R., McAlister C. G., Clark R. F., Inorg. Synth, 9, 181

(1967).

? ? Тетракис(трифенилфосфин)палладий Pd[P(CeH5)3]i

NaBH4

K2[PdCl4] + 4P(CeH6)8 >- PdlPfCeHs)^

326,4 4-262,3 1155,6

В двугорлой колбе на 500 мл, снабженной краном для ввода N2, обратным холодильником с ртутным затвором, растворяют при нагревании и перемешивании 11,0 г (42 ммоль) трифенилфосфина в 250 мл 96%-ного этанола. Затем прибавляют раствор 3,26 г (10 ммоль) K^PdClJ в 50 мл воды, при этом тотчас образуется желтая суспензия. Нагревание прекращают, к полученной сме-«и порциями прибавляют 1,7 г (45 ммоль) NaBH4 в 30 мл воды и перемешивают теплую суспензию желто-оранжевого цвета еще 1 ч. Осадок отделяют на широком стеклянном пористом фильтре G3, промывают теплым этанолом (50 мл), водой (50 мл), холодным этанолом (50 мл) и сушат 2 ч в вакууме масляного насоса. После кристаллизации из смеси толуол — пентан (толуоль-ный раствор предварительно фильтруют через целлюлозу для освобождения от следов Pd) желтый палладиевый комплекс промывают пентаном и 4 ч сушат в высоком вакууме. Выход 9,2—10,4 г (80—90%).

Другие способы. Восстановление смеси PdCI2 и P(CeHs)s в диметилсуль-фоксиде при действии N2H4-H20. Продукт получается не вполне чистым и загрязнен следами азотсодержащих комплексов [3].

Свойства. Желтые ребристые листочки или микрокристаллический порошок, хранится в атмосфере инертного газа. гпл 105—110°С (с разл.). При облучении светом УФ-лампы (350 им) сильная флуоресценция. Умеренно растворяется в бензоле и СН2С12; плохо растворяется в тетрагидрофуране, аце2122 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Фосфиновые комплексы 2123

тоне, ацетонитриле, эфире; не растворяется в углеводородах и холодном этаноле. В растворе комплекс диссоциирует; весьма неустойчив на воздухе. В присутствии примесей щелочного характера быстро разлагается до металлического палладия.

ЛИТЕРАТУРА

1. Rosevear D. Т., Stone F. G. A., J. Chem. Soc. (London), А 1968, 164.

2. KingR. В., Kapoor P. N., Inorg. Chem., 11, 1524 (1972).

3. Coulson D. R., Inorg. Synth., 13, 121 (1972).

Дихлоробис(трифенилфосфин)палладий Pd[P(C6H5)3]2Cj2

Na![PdCl1] + 2P(CeHJ>)3 >- Pd[P(C.H5)3]aCl2 + 2NaCl

294,2 2-262,3 701,9 2-58,4

Суспензию 5,0 г (17 ммоль) Na2[PdCl4] и 9,18 г (35 ммоль) Р(С,Н»),

в 500 мл 96%-ного этанола встряхивают в течение 12 ч в закрытой колбе. Первоначально красный цвет постепенно меняется на желтый. Выпавший осадок

отделяют, промывают водой, спиртом и небольшим количеством эфира. Выход

11,35 г (95%). *

Для очистки переосаждают из хлороформа петролейным эфиром.

Свойства. Желтый, микрокристаллический, устойчивый на воздухе порошок. г„л 267—270°С (с разл.). Растворяется в СНС13, СН2С12 и бензоле, не растворяется в эфире, петролейном эфире и пентане. ИК (нуйол): 360 (с.) [v(PdCI)] 191 (ср.-с.) [v(PdP)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Mann F. в., Purdie D., J. Chem. Soc. (London), 1935, 1549.

Ди-|1-хлоро-а/-дихлоробис(три-»-бутилфосфин)дипалладии [Pd{P(H-C4H9)3}Cl2]2

а) Na2[PdCl4]-f-2P(K-C4H,)3 »- Pd[P(«-C4H9)3]2Cl2 + 2NaCl

294,2 2-202,3 582 2-58,4

Б) PdtPfH-QHjJd.Cl, + Na2[PdCl4] *? [Pd(P(«-C4Hs)3]Cl2]2 + 2Nad

582 294,2 759,3 2-58,4

a) rpa«c-Pd[P(«-C,H9)3]2Cl2

К профильтрованному темно-коричневому раствору 8,0 г (27,2 ммоль) NaiPdCU в 25 мл воды добавляют 20 мл этанола и при перемешивании % 13,5 мл (54 ммоль) три-м-бутилфосфина. Через 2—3 ч выпавший желтый осадок отфильтровывают, несколько раз промывают водой и сушат в эксикаторе над Р4О10. Выход

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цена профнастила в марий эл
лучший земельный участок в рижском направлении
курсы флористики для начинающих москва лубянка
витрина стеклянная б/у

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)